Аминогруппы в пиридиновом растворе

При введении аминогруппы в пара-положение к пиридиновому атому азота (N4) все молекулы в растворе закрепляются в виде изомера с противоположно стоящими N-оксидной группой и пиридиновым азотом, очевидно, благодаря содействию внутримолекулярной водородной связи между аминогруппой и N-оксидной группой (32) [81]. Также в внде единственного изомера, по-видимому, того же типа (33), закрепляется молекула, если в пара-положении к пиридиновому азоту встроена в цикл карбонильная группа [81]. Тенденция такой карбонильной группы располагаться рядом с N-оксидной группой наблюдалась и в других кон- [c.47]

Сущность метода. Определение первичных ароматических аминов в сырых легких пиридиновых основаниях заключается в проведении реакции превращения аминогруппы в диазосоединение при действии нитритом натрия в соляной кислоте. Экв ивалентная точка фиксируется по скачку потенциала индикаторного вольфрамового электрода в момент изменения качественного состава титруемого раствора при появлении свободной азотистой кислоты в конце реакции диазотирования, протекающей по уравнению [c.67]

Аниони АВ-16 Сильноосновный, полифункциональный (содержит вторичные и третичные аминогруппы с заместителями алифатического ряда и частично пиридиновые группы). Получают поликонденсацией пиридина, полиэтилена, полиаминов и эпихлоргидрина. Темно-коричневые зерна размером 0,4—2 мм. Емкость сильно зависит от pH. Механически мало прочен, зерна растрескиваются, поэтому их предварительно замачивают в растворе хлорида натрия [c.149]

Существуют и другие методы определения функциональных групп в амфолитах, которые менее трудоемки, но и менее точны. Так, метод Зелениной [8] состоит в том, что амфолит (С1- или 504-форма) заливают 0,1 М раствором щелочи и после установления равновесия одну аликватную часть раствора титруют кислотой, а в другой определяют концентрацию аниона (С1 , или SO4 ), на основании чего рассчитывают содержание в амфолите групп основной природы и суммарную концентрацию групп основной и кислотной природы, причина возможной ошибки определения в том, что практически отсутствует контроль за переходом аминогрупп (пиридиновых групп) в протонироваиное состояние. [c.112]

Реакции с нитроаминами. При взаимодействии ароматических аминов, содержащих нитрогруппы, с л-толуолсульфохлоридом наблюдается некоторая аномалия в том отношении, что образование сульфамидов нередко идет с трудом, тогда как двузамещенные соединения получаются сравнительно легко [173]. Так, из эквимолекулярных количеств о-нитроанилина и J -нитpoбeнзoл yль-фохлорида образуется в пиридиновом растворе смесь моно- и дисульфамидов. При действии л-толуолсульфохлорида на нитро-аминофенолы аминогруппа вступает в реакщтю в первзгю очередь, если только она не защищена двумя стоящими в ор/по-положении к ней замещающими группами [c.340]

Медный комплекс дисазокрасителя, содержащий свободную аминогруппу, диазотируется и сочетается с фенил-Л-кислотой в пиридиновом растворе. Смесь пиридина с водным аммиаком применяется в качестве среды для сочетания бисдиазотированного дианизидина с двумя молями моноазокрасителя (антраниловая кислота J-кислота). Из числа товарных красителей получаются с использованием пиридина Бензомедно-прочно-синий F3GL и Сириусовый синий 6G. [c.477]

Плоскость пиридинового цикла никотинамидных коферментов не коп-ланарна с почти плоским рибофуранозным кольцом, которое имеет почти перпендикулярное расположение, причем гликозидная связь находится в плоскости гетероцикла 1253]. Пиридиновый и пуриновый циклы пространственно сближены и, по-видимому, находятся на близких к парал-ле.1ьным плоскостях, что облегчает взаимодействие между атомами азота аминогруппы и других гетероциклов, возможно, за счет водородных связей, с активными центрами ферментного белка. О возможности внутримолекулярного взаимодействия пиридиновой и адениновой части в молекуле НАД получены некоторые данные электронных спектров [254], ПМР-спектров [255] и спектров флуоресценции [256], из которых следует, что НАД в водном растворе находится в свернутой конформации. Однако по данным спектров ПМР высокого разрешения такая конформация НАД быстро превращается в развернутую [257, 258]. [c.317]

Известно много комплексов серебра с гетероциклическими аминами в водных растворах и в смешанных и неводных органических растворителях. Гетероциклические амины, содержащие аминогруппу в боковой цепи, координируются серебром, аналогично аминам с атомом азота в гетероцикле (пиридин и др.) посредством азота так, для фурфуриламина и 2-теноиламина не было установлено координационной связи серебра с атомами кислорода или серы гетероцикла [912]. Для аминов с двумя гетероциклическими атомами азота координация идет, как правило, через пиридиновый азот это имеет место, например, в случае имидазола или М-метилимидазола [567]. [c.38]

Аминогруппа в пиридиновом цикле обычно не очень легко подвергается гидролизу. Если она находится в положении 2 или 4 и активирована присутствием лгета-ориентанта например нитрогруппы, в орто- или пара-положении, то гидролиз осуществляется относительно легко как в кислых, так и в щелочных растворах, аримером чему может служить гидролиз 3-нит-ро-4-аминопиридина до З-нитро-4-оксипиридина [9]. [c.412]

А. Либерти [159] наблюдали появление двух воли на нолярограм-мах раствора нитрозофенилгидроксиламина (купферона) в растворах с pH 7—9 первая из этих волн, отвечающая восстановлению протонированного вещества, уменьшается с ростом pH и имеет кинетическую природу. Уменьшение высот волн с ростом pH, вызванное падением скорости протонизации, наблюдается у окси-мов [160], гидразинов, семикарбазонов и других производных с азометиновой группой [161], у и-диметиламинобензальдегида [162]. 2-Этил-4-тиокарбамоилпиридин может протонироваться по двум центрам — по азоту пиридинового кольца и по аминогруппе поэтому на графиках зависимости пр от pH можно различить два участка (в кислой и щелочной областях), отвечающие кажущимся кривым диссоциации [163]. [c.32]

Наиболее перспективным методом концентрирования технеция из очень разбавленных растворов, содержащих большие количества посторонних ионов, в том числе и нитрат-иона, является метод анионного обмена. В связи с этим была изучена адсорбция технеция в различн)ых валентных состояниях из водных растворов на отечественных анионитах АВ-16, АВ-17, АВ-18, ЭДЭ-ЮП. На рис. 5 представлены кривые зависимости адсорбции технеция различными анионитами из растворов, содержащих нитрат-ион, от концентрации последнего. Как следует из рисунка, адсорбция пертехнетат-иона из нитратных растворов увеличивается в ряду анионитов АВ-16 < ЭДЭ-ЮП < АВ-18 АВ-17. Наибольшее поглощение наблюдается на анионите АВ-17, содержащем сильноосновные четвертичные аммониевые группы— Ы(СНз)з. Сорбция технеция на монофункциональном анионите АВ-18, содержащем пиридиновые активные группы, а также на смолах АВ-16 и ЭДЭ-ЮП со вторичными и третичными аминогруппами, значительно меньше, чем на анионите АВ-17. [c.330]

В амфолитах содержатся группы кислотного и основного характера. В амфолитах-комнлекситах группами основной природы являются аминогруппы либо остатки пиридиновых оснований. Эти группы ответственны за образование координационой связи при сорбции ионов переходных металлов в слабокислых, нейтральных и щелочных средах (при рН>2—3). Группами кислотной природы являются карбоновые, фосфоновые или фосфи-новые группы. В зависимости от pH раствора эти группы частично или полностью диссоциируют, и они ответственны за сорбцию ионов металлов в результате ионного взаимодействия. Оптимальная сорбционная емкость амфолита определяется концентрацией кислотных групп, селективность же сорбционного процесса — основностью аминогрупп и стереохимией лигандных групп ионита. [c.111]

Сорбция технеция различными анионитами из растворов NaNOз изучена в работах [38, 289, 290]. Коэффициенты распределения технеция между некоторыми отечественными анионитами и растворами КаМОз уменьшаются в ряду АВ-17 > АВ-18 > ЭДЭ-ЮП > АВ-16 (рис. 27) [38]. Наибольшее поглощение наблюдается на анионите АВ-17, содержащем сильноосновные четвертичные аммониевые группы — Ы (СНз)з (примерно такое же поглощение характерно и для смолы дауэкс-1 X 8 с такими же активными группами), и значительно меньшее — на монофункциональном анионите АВ-18, содержащем менее основные пиридиновые активные группы, и на смолах АВ-16, ЭДЭ-ЮП со вторичными и третичными аминогруппами. [c.72]

Так, применение азотной кислоты может привести к замещению функциональных групп на нитрогруппу [8] и частичной окислительной деструкции матрицы. В гетерогенных ионообменных мембранах сильные кислоты вызывают разрушение капроновой, а сильные щелочи — лавсановой армирующей ткани. Использование щелочных растворов для обработки анионитов на основе ал-килированного пиридина неизбежно обусловит разрушение функциональных групп вследствие раскрытия пиридинового цикла [9, 10]. Применение щелочных сред для полимерных матриц на основе фторированных или хлорированных соединений может привести к реакции нуклеофильного замещения галогенов на гидроксильную группу. Основное требование, предъявляемое к органическому растворителю, применяемому в качестве экстрагента, — инертность к превращениям или химическим взаимодействиям с функциональными группами смолы. Так, альдегиды или кетоны в присутствии сильнокислотных катионитов в Н-форме и сильноосновных анионитов в ОН-форме подвергаются конденсации [И, 12] и могут заполнить поры в матрице смолы продуктами реакции, а с первичными и вторичными аминогруппами смолы они могут реагировать с образованием оснований Шиффа [13]. Спирты могут вступать в реакцию этерификации с сульфогруппами в Н-форме и блокировать их [14]. [c.8]