Прочие реакции элиминирования

ПРОЧИЕ РЕАКЦИИ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ [c.351]

Делигнификация (удаление лигнина) - один из важнейших процессов химической переработки растительного сырья. Делигнификацию древесины и прочих видов растительного сырья осуществляют при получении технической целлюлозы и других волокнистых полуфабрикатов с помощью варочных процессов (варки целлюлозы). Дополнительная делигнификация технических целлюлоз проводится при получении беленой целлюлозы для бумаги и целлюлозы для химической переработки в процессе отбелки. В химии процессов делигнификации обычно рассматривают две группы реакций реакции, приводящие к растворению лигнина, и реакции, затрудняющие этот процесс (реакции конденсации). В ходе варочных процессов и отбелки лигнин и продукты его деструкции могут вступать в реакции нуклеофильного и электрофильного замещения, элиминирования, восстановительного расщепления и изомеризации. Кроме гетеролитических (ионных) реакций могут протекать и свободнорадикальные, например, окисление, рекомбинация. [c.462]

Структурный фрагмент F Доля кониферилспиртовых групп в ряду прочих структурных фрагментов лигнина очень невелика (не более пяти на 100 структурных единиц лигнина), тем не менее ее поведение при сульфитировании представляет несомненный интерес, так как эта группировка накапливается в лигнине в результате реакции -элиминирования, сопутствующей нуклеофильному замещению у Сд-атома структурных фрагментов В и Е [c.202]

Прочие пути элиминирования. Вполне возможно, что продукты одностадийной деградации по Гофману будут по своему строению существенно отличаться от исходного основания. Дело в том, что в спльнощелочной среде и в жестких условиях реакции различные изменения могут предшествовать собственно элиминированию или следовать за ним кроме того, отщепление третичного основания может происходить путями, отличными от разобранных выше, затрагивающими другие реакционные центры в молекуле и приводящими к перестройке скелета или к потере целых фрагментов молекулы. [c.356]

Эффекты селективности, включающие растворитель. Табл. 2.37 предполагает, что при прочих равных условиях изменение растворителя от протонного к диполярному апротонному приводит к увеличению продуктов процессов Е2 и SN2 вследствие того, что рыхлое переходное состояние последнего лучше сольватировано протонным растворителем. Хорошо известно, что перенос реакции из воды в метанол приводит к заметному увеличению доли элиминирования вклад может давать как снижение специфической сольватации, так и снижение диэлектрической проницаемости. Аналогичным образом в присутствии воды уменьшается доля олефина, образующегося при элиминировании по Гофману. Достоинства тщательной осушки четвертичной гидроокиси перед проведением пиролиза продемонстрировал Арчер [27]. Очень похожее элиминирование по Коупу ускоряется в 105 - 106 раз в диполярных апротонных растворителях по сравнению с водой [189]. [c.418]

Однако гораздо более валяной реакцией арил- и винилсиланов является электрофильное замещение. Иборн [435] нашел, что протодесилилирование триэтилсилил бензол а, (186) -> (188) схема (475) протекает в 10 раз быстрее, чем протонный обмен в бензоле, (189) (190) схема (476) . Стадией, определяющей скорость процесса, является присоединение протона к бензольному кольцу. Наличие в бензольном кольце силильной группы ускоряет присоединение в силу стабилизации образующегося катиона (187) соседней связью С—Si (обобщение 5) [436]. Такая стабилизация возможна только в том случае, когда протон атакует атом углерода, непосредственно связанный с кремнием. Следовательно, при прочих равных условиях, электрофилы атакуют преимущественно блин-сайший к атому кремния углерод арил- или винилсилана. Промежуточный катион обычно распадается с элиминированием силильной группы (обобщение 4) и с образованием (вновь) двойной связи. [c.156]

Простейшим использованием первичного кинетического изотопного эффекта является выяснение, растягиваются ли определенные связи в переходном состоянии скоростьопределяюш,ей стадии, т. е. имеется ли изотопный эффект или нет. Например, эксперимент с меткой используют среди прочих для того, чтобы показать (ср. упражнение 2.4), что следующая реакция протекает по механизму элиминирования-присоединения (ЕА-), причем неясно, какая, первая или вторая, стадия являются скоростьопределяющей. [c.74]