Прочие реакции замещения

Прочив реакции замещения [c.113]

Прочие реакции замещения т. 11, кн. 1 65, [c.1018]

Прочие реакции замещения кн. 1—65, 131, [c.709]

Прочие реакции замещения аминогрупп [c.353]

Прочие реакции замещения по аминогруппе [c.421]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Прочие реакции. Восстановление приводит к разрыву молекулы нли к соответствующим гидразинам. О-Замещенные первичные алифатические нитрамины (которые можно получить алкилированием соответствующих калиевых или серебряных солей) разлагаются кислотами [c.111]

ПРОЧИЕ РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ЛИГНИНА [c.123]

Прочие из.мерения. Первоначально для проверки отсутствия других процессов, кроме полимеризации, предполагалось определять непревращенный мономер, остающийся в растворе после облучения. Это не удалось сделать химическими методами главным образом потому, что акрилонитрил не присоединяет галоиды количественно, а повидимому, склонен также вступать в реакции замещения. Все определения, кроме исследования ультрафиолетовых спектров, были поэтому проведены только с полученными полимерами. [c.126]

ПРОЧИЕ РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ [c.384]

Что касается роли энергии гидратации в качестве фактора, определяющего направление течения реакций замещения, то она должна быть особенно сильно выражена в тех случаях, когда, при прочих равных условиях, различия в энергии гидратации первоначально находившегося в комплексе и вновь вступающего лиганда очень велики. Быть может, такое положение имеет место при реакциях замещения координированного при платине хлора на аммиак. Действительно, теплота гидратации иона хлора 85 ккал, в то время как теплота гидратации молекулы NHg всего 8 ккал. [c.449]

ПРОЧИЕ РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ И ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.384]

Наличие карбонильной группы обусловливает способность молекулы к двум характерным типам взаимодействий. Благодаря возможности образования енола или енолят-иона карбонильная группа активирует соседнюю связь С—Н в реакциях замещения в то же время существует ряд характерных реакций присоединения и замещения, протекающих непосредственно по карбонильной группе. Активация соседней связи С—Н характерна для всех типов карбонильных соединений — кетонов, альдегидов, эфиров, амидов и т. д., — и этот тип реакций будет рассмотрен в начале главы. Реакции же по карбонильной группе в ке-тонах и альдегидах протекают соверщенно иначе, чем в эфирах и прочих карбоксильных производных, поэтому эти реакции будут рассмотрены по отдельности во втором и третьем разделах главы. [c.200]

Из табл. VI.4 видно, что емкость электролитических осадков платины, при прочих равных условиях уменьшается в 4—5 раз при переходе от хлоридных комплексов платины к бромидным. Это, по-видимому, связано с большей скоростью распада комплексов по сравнению с комплексами поскольку по аналогии с объемными реакциями замещения лигандов можно ожидать, что лабильность указанных поверхностных комплексов также возрастает при переходе от хлоридных комплексов к бромидным. [c.194]

В этой главе рассматриваются главным образом реакции замещения белков их в зависимости от состава, структуры и функции последних. Проведение реакции в условиях, удовлетворительных для аминокислот, может привести к денатурации или распаду белков. Таким образом, особое внимание будет уделено вопросам выбора условий химической модификации нативных белков. Изменение белков под действием ферментов будет рассматриваться только в наиболее важных случаях, когда осуществляется не глубокий гидролиз, а скорее небольшое число незначительных специфических изменений (например превращение яичного альбумина в плакальбумин или окисление белков под действием тирозиназы). Все прочие реакции, приводящие к гидролизу пептидной связи, из рассмотрения исключаются. [c.270]

Частичный положительный заряд на атакуемом атоме углерода. Помимо нуклеофильной силы реагента V легкость замещения группы X в субстрате обусловлена величиной частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода (дефицитом электронной плотности), и чем она больше, тем при прочих равных условиях легче протекает реакция нуклеофильного замещения. [c.112]

Установлено, что реакции нуклеофильного замещения, приводящие к соответствующим арилоксиуксусным кислотам и 5,6-бензо-1,4-диоксану при использовании 10% полигликолей от массы субстрата протекают в 1.3-1.6 раза быстрее при прочих равных условиях. [c.24]

Такие реакции относятся к важнейшим реакциям органической химии, поскольку позволяют создавать связи С—О (синтез простых и сложных эфиров, ацеталей, гликозндов, кислородсодержащих гетероциклов), С—S (синтез тиоэфиров), С—N (синтез аминов), и, что особенно ценно, связи С—С (алкилирование, арилирование, ацилирование и прочие реакции замещения по активным атомам водорода при углеродных атомах). [c.60]

По схеме IV построена например п-сульфокислота фенола (Х = ОН, А = 50зН), которая при нитровании, азосочетании и прочих реакциях замещения обменивает водород в положении 2 (соотв. 6) [c.31]

Аналогично ге-сульфокислота фенола при нитровании, ааосочетятш и прочих реакциях замещения обменивает водород в положении 2 [c.45]

Алкилирование галоидбензолов в присутствии фтористого водорода и серной кислоты [4,5,23,24] показало, что содержание катализатора в реакционной смеси при прочих равных условиях определяет количество алкильных радикалов, участвующих в реакции замещения, а следовательно, и состав полученных продуктов. Только наличие в системе 10 молей кислоты на 1 моль алкили-руемого соединения позволяет ввести в ароматическое кольцо хлор- и бромбензола три изопроппльные группы (табл. 2). Понижение содержания катализатора в реакционной смеси сопровождается уменьшением среднего числа алкильных радикалов, реагирующих с молекулой ароматического соединения. [c.30]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

Протон переходит к ароматическому кольцу и при этом получается комплекс (II). В нем протон связан со всей л-электрон-ной системой ароматического кольца ( внешний комплекс по Мулликену или я-комплекс по Броуну и Брэди, см. стр. 29). Внутримолекулярная перегруппировка состоит в переходе протона к определенному атому углерода с одновременным перемещением дейтрона на то место, которое ранее занимал протон (IV). Этот процесс требует затраты энергии активации и происходит медленно. Предполагается существование промежуточного комплекса (III), имеющего строение карбониевого иона, с атомами водорода и дейтерия, присоединенными к одному и тому же атому углерода. Допускать его существование нет необходимости для объяснения кинетики реакции, но оно, по мнению авторов, вполне вероятно, учитывая близость кислотного водородного обмена в ароматическом кольце к прочим реакциям электрофильного замещения водорода (например, галоп-дирование, нитрование), где такие промежуточные комплексы общеприняты (стр. 17). Карбониевый ион (III) имеет строение внутреннего комплекса Мулликена и а-комплекса Броуна (стр. 29). Предполагается, что последняя стадия реакции — отрыв дейтрона — происходит очень быстро. [c.88]

Чтобы определить термин реакция замещения , необходимо прежде всего установить, даем ли мы такое определение с позиций макрохимии или микрохимии. Различие между этими двумя подходами можно продемонстрировать на следующем примере. Согласно методике Вернера, насыщенный водный раствор зеленого транс-[Соеп g l 2 ]С1 (еп — 1,2-этилендиамин, бидентатный лиганд) перемешивают палочкой из нитрита натрия до тех пор, пока раствор не загустеет, превратившись в оранжевое пастоподобное соединение tiu -I oenaNOi n l. С позиций макрохимии указанный процесс можно рассматривать как реакцию замещения, так как координированный хлорид-ион замещается на нитрогруппу. Однако если используются очень чи-стые реагенты, то реакция не идет. Более тщательное ее изучение показывает, что это чрезвычайно сложный процесс, включающий, помимо прочих этапов, окислительно-восстановительную реакцию, которая требует присутствия Со(П). [c.30]

Структурные данные дают основание полагать, что при ср ав- нимых условиях связи М—СО и М—N0 примерно одинаково. прочйые, но в химическом смысле связи М—N. по-видимому, даже более прочны, поскольку в смешанных карбонил-нитрозильных комплексах при реакциях замещения, как правило, происходит замена СО-лиганда, а не группы N0. Например, при реакциях = Со(СО)з О с КзР, ХзР, аминами и изонитрилами неизменно об- [ разуются комплексы типа Со(СО)2(НО)Ь. [c.568]

Реакции замещения в ряду нафталина. Повышенная по сравнению с бензолом реакционная способность нафталина проявляется и в реакциях электрофильного замещения. Такие реакции, как галогенирование, нитрование или сульфирование, протекают для нафталина быстрее и в более мягких условиях, чем для бензола (стр. 112). При этом, при прочих равных ус.довиях, заместители обычно быстрее вст пают в более реакционноспособные а-положения нафталиновой группировки лишь в особых условиях, в результате вторичных процессов, главными продуктами реакции могут быть и р-изомеры (стр. 152). [c.123]

Резюмируя, можно отметить, что подобно глюкозе и другим альдогексозам фруктоза и другие кетогексозы дают реакции окисления слабыми окислителями, реакции замещения с фенилгидразином (с такой же особенностью, как и глюкоза), реакции присоединения водорода и нем, но не дают реакцию присоединения бисульфита натрия, реакцию с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации и конденсации, что свидетельствует о том, что фруктоза и прочие кетогексозы могут существовать подобно глюкозе и прочим альдогексозам в двух формах — кетонной и окисной, которые способны превращаться друг в друга. [c.105]

Молекула метана характеризуется сравнительно большой проч ностью. При обычных условиях метан активно (со взрывом) pea гирует с фтором, очень медленно взаимодейстпует с хлором почти не реагирует с бромом. Реакция с хлором или бромом уско ряется под действием света, а также при пагреванни и заклю чается в последовательном замещении атомов водорода атомам галогена с образованием галоген произвол ных, например [c.467]

Раздел, посвященный индивидуальным углеводородам, начат с изложения вопросов стереохимии и термодинамической устойчивости моно- и полициклических углеводородов. В силу ряда обстоятельств, стереохимии углеводородов уделялось значительно меньше внимания, чем стереохимии различных функционально-замещенных органических соединений (спирты, кислоты, кетоны и пр.), хотя, по логике вещей, именно стереохимия углеводородов должна была быть положена в основу изучения стереохимии прочих.органических соединений. В какой-то степени автор попытался восполнить этот пробел. Следующая глава посвящена вопросам термодинамической устойчивости и равновесных состояний для различных структурных изомеров. В последующих главах изложены вопросы кинетической реакционной способности различных углеводородов и приведены примеры многочисленных изомерных перегруппировок, протекающих под воздействием кислот Льюиса в жидкой фазе при комнатной температуре. Особое внимание уделено здесь рассмотрению вопросов динамической стереохимии и механизма протекающих реакций. Все эти исследования изложены в плане проблемы Строение и реакционная способность органических соединений . В заключение этого раздела приведена глава, посвященная синтезу индивидуальных углеводородов, причем рассмотрены как вопросы синтеза, осуществля- [c.4]

Среди прочих удалось синтезировать антранилы, содержащие разнообразные галогены в различных положениях молекул, структуры с набором различных гетероциклов в дополнение к банзизоксазольному (имидазольный, фурановый и др.). Получены данные по влиянию структуры субстрата и реагента на протекание реакции нуклеофильного замещения водорода, что позволило разработать количественный критерий, дающий возможность оценить границы применимости данного процесса для целей органического синтеза. Этот критерий имеет характер индекса реакционной способности, устанавливающий связь структуры субстрата и реагента со скоростью образования целевого продукта. Получены достоверные данные о механизме процесса взаимодействия карбанионов арилацетонитрилов с нитроаренами, что позволяет предсказывать его поведение в широком интервале условий. [c.127]

В ходе реакции нуклеофильного замещения между нуклеофильным агентом и атакуемой им молекулой создается новая связь. Поскольку нуклеофил атакует своей свободной электронной парой, то нуклеофильность реагента должна быть тем выше, чем1 легче будет образовывать химическую связь эта электронная пара. Следовательно, нуклеофильность аниона среди прочих факторов определяется его основностью и поляризуемостью,, причем в каждой конкретной реакции доминирующую роль может играть или первое, или второе свойство. Существенно, что [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология