Иборн

Диккинсон и Иборн установили, что для реакции замещенных бензофенонов с гидроксиламииом (разд. 11.18) изменяются в очень небольшом интервале и, по-видимому, без определенной закономерности. Как видно из рис. 12.4, линейная зависимость — о соблюдается [c.510]

Для реакционной серии — ионизации бензойных кислот г = О, так как а+ — а, а для стандартной серии — сольволиза кумилхлоридов 1, так как ад = а . Следуя аргумен-гации (стр. 118), можно было бы ожидать определенного параллелизма между г и р. Действительно, Норман и Радда [41], проанализировав ряд электрофильных реакций, пришли к выводу о линейной зависимости величин р и г(г=ар-р6). Этот анализ, однако, не совпадает с исходным рассмотрением указанной зависимости [40]. В посвященном данному вопросу исследовании Ботт и Иборн [42], критикуя анализ [41], приходят к выводу, что г в общем обнаруживает тенденцию к увеличению с ростом абсолютной величины р, но имеется и немало исключений из этого правила. Некоторые объяснения это.му даны в работах [43—45]. [c.120]

Пока еще не удалось на основе корреляционных соотношений с достаточной иолнотой рассмотреть реакционную способность производных многоядерных углеводородов, хотя проблема передачи электронных влияний от одного положения многоядерной системы к другому является одной из наиболее важных для этого круга соединений. Ее неразрешен-ность отчасти связана с трудной доступностью в синтетическом отношении широкого ряда функциональных замещенных. Попытки обнаружить корреляцию реакционной способности мпогоядсрных углеводородов с помощью а-констант бензольного ряда были сделаны пока лишь в ряду флуорена и антрацена. Диккинсон и Иборн [32] нашли, что реакция нуклеофильного обмена брома в положении 9 флуоренового ядра на йод хорошо коррелируется -константами, если заместители находятся в положении 2. [c.240]

Пр-иборн, посуда и реактивы [c.400]

См. также Иборн (№ 272), Руфф (№ 529). [c.424]

Иборн и Панде [66] изучили относительные скорости сольво-лиза соединений типа РзМАг (R = этил или циклогексил М = = Si, Ge. Sn, Pb Ar = 6H4O H3) при действии смеси водный спирт — хлорная кислота [c.195]

Влияние строения на реакционную способность и ориентацию может еще (это пололсение оспаривается) сыграть роль в расширении знаний о реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду.. В частности, это касается тех случаев, когда структурные влияния изучаются в сравнении, причем сравнивается ряд реакционных способностей, полученных для различных реагентов, как это было сделано в настоящей работе, или при сравнении замещений, включающих различные уходящие группы, как это сделано в работах Иборна с сотрудниками [35], Куивила с сотрудниками [36] и других исследователей. Во всяком случае, чем больше сведений о ходе реакций можно будет получить, используя кинетические и другие физические методы, тем более неоспоримыми станут аргументы, которые можно выдвинуть на основе структурных сравне1шй. Это поможет сделать наши модели более точными как в отношении геометрии молекулы, так и в отношении природы связей в переходном состоянни в различных реакциях. [c.286]

Иодистый алюминий также разрывает связь 81—С. Иборн изучал взаимодействие различных силанов с Аид и смесью Аи с иодом [c.172]

Иборн [Ы2] нашел, что 9-флуоренильный радикал не отщепляется под действием кислоты в обычных условиях. Расщепление под действием электрофильной атаки в положении 9 невозможно в том случае, когда электроноакцепторный заместитель у этого же углеродного атома препятствует расщеплению, так, например, 9-бром-9-триметилсилилфлуорен можно нитровать в положении 2. Напротив, электроноДонорный заместитель, например метильный радикал, способствует расщеплению [c.173]

Иборн [L10] изучал скорость расщепления связи Si—С у п-ме-токсифенилтриметилсилана под действием хлорной кислоты в метиловом спирте. [c.173]

Разрыв связи Si-бензил наблюдали еще Киппинг с сотр. [1195, 2008], Бигден [432] и др. [215, 1Л8] из них Иборн [Ы1 . изучал кинетику расщепления бензилсилана щелочами в водном растворе метилового спирта. Реакция расщепления является бимолекулярным нуклеофильным замещением Sn [c.178]

Иборн [Ы2] наблюдал необычное расщепление 9-окси-9-триме-тилсилилфлуорена, который под действием света разлагается на смесь флуоренона и 9-флуоренола [c.182]

Однако гораздо более валяной реакцией арил- и винилсиланов является электрофильное замещение. Иборн [435] нашел, что протодесилилирование триэтилсилил бензол а, (186) -> (188) схема (475) протекает в 10 раз быстрее, чем протонный обмен в бензоле, (189) (190) схема (476) . Стадией, определяющей скорость процесса, является присоединение протона к бензольному кольцу. Наличие в бензольном кольце силильной группы ускоряет присоединение в силу стабилизации образующегося катиона (187) соседней связью С—Si (обобщение 5) [436]. Такая стабилизация возможна только в том случае, когда протон атакует атом углерода, непосредственно связанный с кремнием. Следовательно, при прочих равных условиях, электрофилы атакуют преимущественно блин-сайший к атому кремния углерод арил- или винилсилана. Промежуточный катион обычно распадается с элиминированием силильной группы (обобщение 4) и с образованием (вновь) двойной связи. [c.156]

Скорости сольволиза производных 9-хлор-9-фенилфлуоренов с заместителями в положениях 2 и 3 Иборн [51] коррелировал с использованием констант 0+ в предположении, что положение 3 аналогично пара-положению бензола. [c.510]

Было также установлено [115], что хорошим фторирующим агентом для алкилалкоксисиланов является 48%-ный водный раствор фтористого водорода. В дальнейшем этот метод был применен для синтеза фторсиланов в работах [116, 117]. Иборн [36] для получения алкилфторсиланов использовал водно-спиртовый раствор фтористого водорода. Этот метод интересен тем, что позволяет применять более разбавленные растворы HF без снижения выхода фторированных продуктов. Кроме того, становится возможным использование стеклянной аппаратуры. [c.47]

Известен ряд случаев замещения атома углерода связи 81—С на фтор. Иборн и Джеффери [156], изучая взаимодействие водноспиртового раствора НР с пара-замещениыми фенилдиметилэто- [c.50]

При исследовании взаимодействия различных фторирующих агентов с триэтилсиланом было обнаружено [87], что фтористое серебро фторирует не только связь 81—Н, но и одну из связей 81—С с образованием триэтилфторсилана и диэтилфторсилана. Этот же факт был отмечен и Иборном [1571. [c.51]

Алкилфторсиланы также реагируют с безводным AI I3. Эти наблюдения в дальнейшем нашли развитие в работах Иборна 16, 611, установившего, что безводные бромиды, хлориды и иодиды алюминия являются хорошими агентами для замещения фтора в алкил-, арил- и алкил(арил)фторсиланах. Одновременное замещение атомов фтора связей Si—F на хлор и водород достигается пропусканием смеси НС1 и SiF4 в соотношении 1 1 или 3 1 через размельченный кремний или кремнийсодержащий материал при 385-525° С [62]. [c.68]

Иборн с сотр. [21] при действии на триметилхлорсилан реактива Гриньяра, синтезированного из о-фториодбензола, получил помимо о-фторфенилтриметилсилана смесь пара- и метаизомеров. [c.90]

Перенос органических радикалов от элементов IV группы к ртути изучался, начиная с работ А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешко-дд192, 193 Механизм разрыва связи кремний — углерод под действием солей ртути был исследован на примере ароматических производных, в особенности Бенкесером и Иборном . [c.58]

Из сравнений данных Бенкесера с данными Иборна можно видеть, что фактор селективности возрастает в водной уксусной кислоте. [c.58]

Химия органических производных элементов главной подгруппы IV группы — кремния, германия, олова и свинца — широко разработана в синтетическом аспекте и довольно подробно исследована в отношении механизмов реакций, уступая в этом только ртути. Многие авторы, в особенности Иборн, Бенкесер и другие, изучали кислотное расщепление связи углерод — элемент. Большей частью [c.121]

Из многочисленных работ Иборна по этой проблеме отметим не- [c.127]

Как видно из приведенных данных, порядок влияния заместителей, вопреки данным Иборна, обязан исключительно индукционному 5( фекту. Авторы приблизительно оценили влияние алкильного радикала в уходящей группе (изучение проводилось в разных сре-двх из-за различной растворимости силанов). Скорость расщепления падает в ряду [c.129]

Кислотное расщепление арилтриметилстаннанов хлорной кислотой в водном диоксане изучали Иборн и сотр. . С увеличением со- [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология