О соединениях благородных газов и их аналогов фенолом

Соединения благородных газов и их аналогов с фенолом [c.225]

Из всех соединений благородных газов наиболее устойчивыми являются соединения с фенолом. Поэтому была исследована возможность образования соединений благородных газов с производными фенола, в первую очередь с я-хлорфенолом, для которого до сих пор не было известно молекулярных соединений ни с благородными газами, ни с их аналогами (Н,5, ЗОз и т. д.). [c.232]

О соединениях благородных газов и их аналогов с фенолом. Известия Академии Наук СССР, Отделение химических наук. № 1. стр. 24. 1952. (Совместно с М. П. Ковальской). [c.347]

В работах Б. А. Никитина ] было показано, что в образовании этих соединений выявляется химическая аналогия между благородными газами и летучими гидридами. Действительно, кроме ранее известных гидратов благородных газов, им были открыты их соединения с фенолом и толуолом. [c.215]

Для дальнейшего развития химии благородных газов представляло большую важность выяснить, с какими веществами они проявляют аналогию при образовании соединений с фенолом. Поскольку гидраты благородных газов имеют аналогичную формулу с. шестиводным гидратом 50. и изоморфны с ним [ ], было проверено на примере радона проявление этой аналогии также и в соединениях с фенолом если радон захватывается из газовой фазы кристаллами соединения ЗОз с фенолом и этот захват происходит по закону изоморфного соосаждения В. Г. Хлопина [ ], то это должно доказывать как изоморфизм этих соединений, так и одинаковость их формулы р]. Методика исследования была та же, что и при изучении соосаждения радона с кристаллами соединения НзЗ с фенолом [ ]. В и-образную трубку со шлифом и двумя кранами насыпали мелко растертый и тщательно высушенный фенол. Затем определяли объем газовой фазы. После этого в реакционную трубку впускали определенное количество ЗО,, и соединение образовывалось из газообразной ЗО и твердого фенола при температуре ниже эвтектической. В одной серии опытов к двуокиси серы заранее был подмешан радон. В этих условиях кристаллы [c.224]

Мы предприняли это исследование для того, чтобы иметь надежный метод определения состава молекулярных соединений благородных газов. Методом изоморфного соосаждения Б. А. Никитину удалось показать, что благородные газы радон[ ] и неонр] образуют гидраты (ранее были известны гидраты аргона, криптона п ксенона). Тем же методом он впервые получил соединения благородных газов с фенолом и толуолом. Террес и Фольмер[ ] изучали методом термического анализа систему сероводород—фенол. Они определяли только линию ликвидуса и не учитывали количества сероводорода, оставшегося в газовой фазе. По максимуму на кривой ликвидуса они вывели заключение, что соединению следует приписать формулу НзЗ 2СаН 50Н. Поскольку при образовании этого соединения из газообразного сероводорода и твердого фенола происходит изоморфный захват находящихся в газообразной фазе благородных газов, Никитин[ ] сделал вывод, что и благородные газы дают аналогичные соединения. В дальнейшем[ ] ои получил соединение ксенона с фенолом и определил упругости диссоциации этого соединения при различных температурах. По аналогии он приписал соединениям благородных газов с фенолом формулу М-2СдН50Н. [c.219]

В предыдущих исследованиях было показано, что благородные газы, кроме известных ранее гидратов, дают соединения с фенолом и толуолом р]. При этом было установлено, что при образовании молекулярных соединений благородные газы имеют многочисленных аналогов среди летучих гидридов, а в случае гидратов также и среди веществ, молекулы которых составлены из многих атомов. Аналогия здесь, прежде всего, проявляется в сходстве условий образования и свойствах этих соединений и особенно в их изоморфизме. Для соединения сероводорода с фенолом по диаграммам плавкости иностранными учеными р] была установлена формула Нц5 2С Нг,0Н. Доказав изоморфное соосаждеиие благородных газов с соединением П 5 с фенолом, Б. А. Никитин р] вывел заключение о существовании аналогичных соединений благородных газов и приписал им такую же формулу. В дальнейшем он непосредственно получил соединения ксенона и криптона с фенолом [ ]. Однако термический анализ системы сероводород—фенол был проведен только по кривым ликвидуса и без учета количества сероводорода, оставшегося в газовой фазе. Применив специально разработанную методику для термического анализа систем, содержащих летучий компонент, Никитин, Ковальская и Пушлен-ков [ ] более точно определили диаграмму плавкости для этой системы и доказали, что соединению следует приписать формулу Но5 ЗСдИдОН. [c.224]

Глубокая аналогия в свойствах указанных в табл. 4 шести соединений доказывает, что образование их обусловлено одинаковыми типами химической связи. У соединений благородных газов эта связь в данном случае может быть только ван-дер-ваальсовой. Кроме того, аналогия у столь различных в химическом отношении веществ может иметь место только в том случае, если они вступают в соединение целыми молекулами, которые имеют определенное сходство с атомами благородных газов. Группа молекулярных соединений фенола, повидимому, более многочисленна, чем молекулярные кристаллогидраты, так как в нее входят и соединения галогеноводородов, которые с водой дают гидроксониевые соединения, а не кристаллогидраты. Соединения этой группы более устойчивы, чем кристаллогидраты, так как при координационном числе 3 они имеют почти ту же теплоту образования, как и кристаллогидраты с координационным числом 6. [c.230]

Террес и Фольмер [ ] изучили диаграмму плавкости системы фенол— сероводород и установили наличие молекулярного соединения сероводорода с фенолом типа H,S-2 (,H50H. Нами [ ] при помощи специально разработанной методики была более точно определена диаграмма плавкости для этой системы и показано, что соединение фенола с H S имеет формулу HoS S gHsOH. В работах Никитина р ] показано, что молекулярные соединения благородных газов и их аналоги — летучие гидриды — дают наиболее устойчивые соединения с фенолом. [c.234]

Аналогия здесь прежде всего проявляется в близости теплот образования (6—8 ккал для соединений с фенолом) и в способности образования этими Соединениями друг с другом твердых растворов. Поскольку связь в этих соединениях обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами, наиболее реакционноспособным из благородных газов является радон. Но так как невозможно иметь его в весомых количествах, то его химические свойства изучались обычным в радиохимии методом изоморфного соосаждения. Так, например, соединение радона с фенолом было получено путем изоморфного соосаждения с соединениями Н 8 и с фенолом. [c.232]