Сероводород карбонильным соединениям

Бутадиен, получаемый дегидрированием бутана и бутенов, имеет концентрацию не менее 98,5%. Содержание примесей бутенов— не более 1,5%), сернистых соединений — не более 0,01% (в пересчете на сероводород), карбонильных соединений — не более 0,006%. [c.244]

Сероводород — карбонильные соединения [c.524]

Метод определения воды, основанный на использовании карбида кальция, применим к широкому кругу веществ, инертных по отношению к карбиду, оксиду и гидроксиду кальция. Следы спиртов в углеводородах не мешают определению, а присутствие сероводорода приводит к ошибочным результатам. Некоторые карбонильные соединения конденсируются в реакторе с отщеплением воды [171]. [c.300]

Растворенные в воде газы и летучие органические вещества (легкие бензины, некоторые органические сернистые соединения, низкомолекулярные эфиры, низкомолекулярные карбонильные соединения и др.) устраняются аэрированием воды или обработкой ее определенными химическими реагентами. Для удаления сероводорода воду обрабатывают хлором для связывания избыточной углекислоты — известковым раствором, мелом или фильтруют через мраморную крошку избыточный кислород устраняется при фильтровании через железную стружку, обработкой сернистокислым натрием или другими реагентами. [c.72]

Следует подчеркнуть, что истинную прочность связи не следует оценивать на основании кажущейся стабильности, определяемой качественно по легкости ее образования или инертности по отношению к какому-либо реагенту. Интересно отметить в связи с приведенными данными по энергии связей, что гел-дитиолы НСН(ЗН)2 в отличие от гел(-диоксисоединений довольно устойчивы и часто могут быть получены при действии сероводорода на простые карбонильные соединения, например [c.435]

В спиртах поляризация связи между атомами кислорода и водорода выражена слабо, и поэтому реакция идет только под влиянием щелочных агентов. Сероводород без катализаторов реагирует с акрилонитрилом очень медленно. В случае же арил-меркаптанов, где электронная пара, стоящая между атомами серы и водорода, стянута к сере вследствие влияния ядра, реакция идет легко и без катализаторов. Такое же явление наблюдается у соединений, способных к цианэтилированию по метиленовой группе, например у ацетоуксусного эфира. Наличие двух соседних карбонильных групп способствует поляризации связи С—Н. [c.51]

Наличие сероводорода в синтез-газе влечет за собой появление в метаноле-сырце органических соединений серы, которые ускоряют развитие карбонильной коррозии. Оксид азота (II), который может получаться при определенных условиях на стадии конверсии природного газа, является катализатором образования некоторых сложных органических соединений. [c.98]

В одном из американских патентов [182] указывается, что соединения с карбонильной группой, например ацетон, на свету ускоряют реакцию. В тех условиях, при которых изобутилен конвертируется в третичный бутилмеркаптан, пропилен и к-бутилены с сероводородом не реагируют. [c.77]

Присутствие в газе карбонилов железа, в основном пентакарбонила железа Ре (СО) 5, обусловлено карбонильной коррозией углеродистой стали, которая при высоком давлении наиболее интенсивно протекает при 150—200 °С. Вероятно, карбонильная коррозия инициируется наличием в газе соединений серы, главным образом сероводорода, который, взаимодействуя с поверхностью трубопроводов, разрушает окисную пленку металла. Обычно в газе присутствует незначительное количество карбонилов железа (до 3—4 мг/м ), однако, попадая вместе с газом на катализатор, они разлагаются при высоких температурах с выделением мелкодисперсного элементарного железа, которое является очень активным катализатором реакции образования метана. Это может приводить не только к увеличению расхода сырья, но и к резкому возрастанию температуры в зоне катализа со всеми вытекающими отсюда последствиями. Карбонильную коррозию можно значительно снизить очисткой исходного газа от соединений серы, а также изготовлением горячих участков труб из хромистой стали, футеровкой их внутренней поверхности медью или нержавеющей сталью. [c.79]

В отсутствие водорода, во под давлением, которое в зависимости от характер карбонильного соединения колеблется в пределах 35—85 шп, альдегиды и кета реагируют с сероводородом с образованием гак-дитиопов [345] [c.594]

Присоединение воды, галогеноводородов, сероводорода, спиртов и меркаптанов к а,р-ненасыщениым карбонильным соединениям [c.207]

При окислении гудрона только незначительная часть кислорода воздуха (около 23—25%) остается химически связанной в битуме. Большая же часть вступившего в реакцию кислорода удаляется из кубов в составе отработанного воздуха, главным образом в виде паров воды и в меньшей степени в виде двуокиси и окиси углерода [16]. Кроме того, отработанный воздух содержит некоторое количество. солярообразного дистиллята (1,5—2,5% от окисляемого продукта), следы продуктов крекинга, сероводород н дурнопахнущие серооргапические, а также кислородсодержаш,ие веш ества — карбонильные соединения (альдегиды и кетоны) и низкомолекулярные органические кислоты [17]. [c.161]

По мнению М. И. Кабачника, реакция галоидпроизводных трехвалентного фосфора с а,р-непредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием на первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее перегруппировку Арбузова . При взаимодействии треххлористого фосфора -этилдихлорфосфина и фенилдихлорфосфина с а,р-непредельными кетонами в присутствии уксусного ангидрида образуются циклические 1,2-оксафосфоленоксиды при действии сероводорода [c.43]

Реакции ионного присоединения сероводорода к олефиновым углеводородам проводили в присутствии многих катализаторов, например серы, серной кислоты, катализаторов реакции Фриделя — Крафтса, окиси алюминия, сульфидов и полисульфидов металлов и двуокиси кремния. При этих реакциях образуются продукты нормального присоединения по правилу Марковникова, за исключением некоторых реакций, проводившихся при высокой температуре в присутствии сульфидов металлов в качестве катализатора, в результате которых образовались как нормальные, так и аномальные аддукты [207]. Катализаторами реакций ионного присоединения к а, 3-непредельным карбонильным соединениям и нитрилам являются алкоголяты, амины и ацетат натрия, а образование а-меркаптоэтиловых эфиров в результате присоединения к виниловым эфирам катализируется кислотами. По вопросу присоединения сероводорода к олефинам имеются обзоры Кнунянца и Фокина [70, а также Найлора [194, 208]. [c.214]

По схемам (6.3) и (6.5) проходят известные реакции карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами с образованием гидратов, полуацеталей или их тио-аналогов. Интересным случаем является полимеризация альдегидов, которая может приводить либо к циклическим олигомерам, либо к цепным полимерам со значительной молекулярной массой. Так, например, известно, что уксусный альдегид в присутствии следов серной кислоты дает циклический тример (паральдегид) или тетрамер (метальдегид). Аналогично форма.льдегид дает тримерный триоксан либо технически весьма важный полиформальдегид, имеющий цепное строение. В этих реакциях обладающий основными свойствами карбонильный кислород действует как нуклеофильный реагент на позитивирован-ный карбонильный углеродный атом другой молекулы [c.299]

Нитрильная группа более полярна и легче поляризуема, чем карбонильная группа. Поскольку у атома углерода имеется только один заместитель, реакции присоединения должны были бы меньше подвергаться пространственным препятствиям по сравнению с реакциями карбонильных соединений. Однако в действительности нитрильная группа мало реакционноспособна по отношению к воде, спиртам, аминам либо вовсе не вступает с ними в реакцию. Причину, очевидно, следует искать в том, что нитрильная группа представляет собой довольно мягкую группировку нитрилы легче реагируют с сероводородом, чем с водой (образование тиоамидов), и образуют комплексы с мягкими металлами, например AgФ и Си [329]. Сродство же нитрильной группы к жестким металлам невелико [330]. Таким образом, нитрилы гораздо менее основны, чем кетоны или альдегиды (СНдСК р = = -10,8 вH5 N р = -10,8 СЮН СК р = -12,8 [331]). [c.389]

Нет никаких сведений о присоединении меркаптанов или сероводорода. Было бы, однако, интересно знать, происходит ли образование дитиолов со фторированными кетонами так же, как с обычными нефторированными карбонильными соединениями. Промежуточный окситиол (К С(ОН)ЗН, несомненно, мог бы быть получен, но дальнейше- -гвамещение гидроксила тиольной группой, вероятно, было бы затруднено, поскольку известно, что связи С—ОН по соседству со скоплениями атомов фтора сильно упрочняются вследствие индуктивного влияния. Присоединение бисульфита, хотя и наблюдалось но глубже не было изучено. Это в какой-то степени неожиданно, так как измерения могли бы быть проведены легко и реакция должна быть чувствительной и к индуктивному, и к стерическому эффекту. [c.235]

Кислород гидроксильной группы всегда выделяется в виде воды (п и р о г е н н а я вода). Кислород, входящий в карбонильные группы, а также эфирный кислород алифатических соединений превращается в окись углерода. Эфирный кислород ароматических соединений дает начало фенолам. Наконец, карбоксильные группы расщепляются до углекислоты. Азотистые соединения разрушаются с образованием пиридиновых и хинолиновых оснований, если азот входил в ядро цик.чических соединений. В других случаях выделяется аммиак. Сернистые соединения распадаются до сероводорода, меркаптанов, сульфидов и др., причем часть из них может иметь вторичное происхождение за счет реакций сероводорода с осколками углеводородов. Что касается углеводородов и углеводородных остатков, потерявших функциональные группы и гетероатомы, то пр11 температуре полух оксования они также подвергаются крекингу, результатом чего является накопление водорода, метана и других низкомолекулярных углеводородов в газе и жидких углеводородов разных классов и твердых парафинов в смоле. [c.415]

Согласно схеме (6.4), известные реакции альдегидов или кетонов с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами приводят к гидратам, полуацеталям или аналогичным тиосоедине-ниям. Интересный случай представляет полимеризация альдегидов, которая может привести либо к циклическим олигомерам, либо к цепным соединениям с высоким молекулярным весом. Так, известно, что ацетальдегид в присутствии следов серной кислоты превращается в тримерный циклический паральдегил либо в соответствующий тетрамер ( метальдегид ). Формальдегид аналогично дает тримерный триоксан. При этой реакции основной карбонильный кислород взаимодействует как нуклеофильный реагент с карбонильным углеродом другой молекулы, электрофильным за счет смещения электронов в карбонильной группе. [c.249]

Дальнейшие общие черты в поведении растворимых энзимов и поверхностей бактерий были обнаружены Маррэем установившим, что липаза обратимо отравляется кетонами совершенно аналогично тому, как активные центры бактерий, активирующие молочную кислоту, отравляются оксималоновой кислотой. Это действие, повидимому, обусловлено главным образом карбонильной группой, хотя углеводородная цепь умеренной длины, повидимому, усиливает отравляющее действие образование оксима с разрушением карбонильной группы приводит к потере отравляющей способности соединения. Как показал Мирбек инвертаза теряет свою активность под действием солей серебра, но восстанавливает её при обработке сероводородом подобно тому, как бактерии восстанавливают под действием сероводорода свою активность, нарушенную солями меди. [c.385]

Сероводород и другие соединения, содержащие SH-rpynny, представляют собой более сильные нуклеофилы, чем соответствующие оксисоединения, особенно в щелочных растворах. Бисульфит натрия очень часто не вступает в реакцию даже с простейшими кетонами, но может давать продукты сопряженного присоединения — сульфонаты, которые гораздо более устойчивы, чем продукты присоединения по карбонильному углероду [c.424]

Открыта реакция карбонилирования тиолов и дисульфидов анионом (НРз(СО)ц) и реакция прямого замещения карбонильных лигандов на сернистые (реакции с сероводородом и элементарной серой). При этом показано, что образующиеся соединения являются базовыми для синтеза поликластерных железосодержащих веществ — железосодержащих белков (аналогов природных ферредоксинов). Получены комплексы с азотистыми соединениями с необычным а, я-мостиковым ареном. Осуществлены бескислородное каталитическое превращение тиолов в дисульфиды, сероводорода в элементарную серу и внедрение атомов серы в не-лредельные соединения в присутствии карбонилов железа. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология