Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Распределения законы для изоморфного

    Работами школы В. Г. Хлопина был установлен линейный закон распределения истинно изоморфных или изодиморфных микрокомпонентов между твердой и жидкой фазами. [c.89]

    Не делалось никаких попыток для выяснения закономерностей равновесного фракционирования при повышенных концентрациях солей радия. В дальнейшем в работах С. К. Чиркова [69] была подтверж/(ена применимость линейного закона распределения примесей изоморфных анионов в системах с хорошо диссоциированными d водных растворах х. юридами, бромидами [c.89]


    Законы распределения для изоморфного внедрения. Если каким-то образом установилось равновесие между ионами внутри осадка и ионами в растворе, то распределение индикатора в осадке будет однородным, а распределение его между осадком и раствором будет происходить по закону распределения Бертло — Нернста, который относится к равновесному распределению растворенного вещества между двумя фазами  [c.90]

    Работая с разбавленными растворами прн концентрации примеси микрокомпонента от 10 до Хлопни В. Г. [27, 28] установил основной закон равновесного распределения истинно изоморфных веществ, согласно которому концентрация микрокомпонента в твердой фазе Ст пропорциональна его концентрации в маточном растворе Ср, т. е. [c.32]

    Два вещества можно количественно отделить друг от друга, если их константы распределения отличаются более, чем в 100 раз. Если бы из газовой фазы можно было перевести в осадок в виде гидрата действительно все 100% двуокиси серы, то тогда по законам изоморфного соосаждения в осадок должны были перейти количественно и все газы, дающие изоморфные гидраты, даже если их константа распределения очень мала. Это легко можно увидеть из закона распределения Бертло—Нернста, в особенности, если написать его в следующем виде  [c.156]

    Один факт соосаждения не может, однако, служить доказательством образования смешанных кристаллов. Возможны случаи механического захвата или адсорбции. Необходимо доказать, что соосаждение происходит строго по законам изоморфизма. Законы изоморфного соосаждения были установлены главным образом В. Г. Хлопиным и его сотрудниками [ ]. Если мы имеем дело с разбавленным твердым раствором, когда в кристаллах один из компонентов находится лишь в виде незначительной примеси, то этот компонент распределяется между кристаллами и жидкой (или газовой) фазой по закону распределения Бертло—Нернста. Отношение концентраций этого микрокомпонента в обеих фазах является постоянной величиной = К. Закон распределения удобнее писать в не- [c.195]

    Из табл. 1 мы видим, что радон легко захватывается кристаллами соединения SO2 с фенолом, причем захват происходит по закону изоморфного соосаждения, так как константа распределения D действительно остается постоянной в пределах ошибки опыта (около 10 %) при 15° D = 0.24. [c.225]

    Согласно закону равновесного распределения истинно изоморфных веществ [16], содержание микрокомпонента в твердой фазе пропорционально его концентрации в маточном растворе. Установлена применимость закона распределения и для более высоких концентраций примесей [17, 18]. Закон действителен в случае однородного распределения примесей, которое наблюдается при установлении равновесия. [c.45]


    Для твердых растворов можно сформулировать закон распределения. Например, бромид- и хлорид-ионы могут изоморфно замещать друг друга в солях серебра  [c.205]

    Изоморфное соосаждение. подчиняется закону Хлопина если два вещества являются изоморфными и концентрация одного из них очень мала, распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз  [c.195]

    Количественно изоморфное осаждение описьшается законами распределения. Между твердым раствором- и жидкостью над ним устанавливается равновесие. Например, 1фи изоморфном соосаждении сульфатов бария и свинца имеет место равновесие [c.20]

    Определение растворимости с изоморфным индикатором. Не всегда при определении растворимости можно пользоваться изотопными индикаторами. Некоторые элементы имеют только короткоживущие изотопы (Ы, Ве, В, Mg, А1), изотопы других элементов труднодоступны. Определение растворимости соединения может быть произведено с изоморфным индикатором, если распределение микрокомпонента между осадком и раствором подчиняется закону Хлопина (см. 4—VI). В варианте метода, разработанного Н. А. Михеевым, формула Хлопина преобразована  [c.230]

    Вопрос о распределении веществ, в частности электролитов, менаду твердой фазой и раствором привлекал внимание химиков уже в 90-х годах прошлого столетия, когда были осуществлены классические исследования Я. Вант-Гоффа и Б. Розе-бума. Теоретические работы этих ученых были посвящены изучению твердых растворов и условий равновесия между смешанными кристаллами и растворами, из которых произошло их выделение. Применимость газовых законов к разбавленным растворам, не исключая и кристаллических растворов или изоморфных смесей, открывала перед исследователями возможность определять экспериментальным путем молекулярное состояние в твердых телах. [c.27]

    Как уже указывалось, закон распределения вещества между твердой и жидкой фазами приложим, строго говоря, лишь к истинно изоморфным веществам, что позволило В. Г. Хлопину сформулировать следующее правило Если распределение микрокомпонентов между твердой кристаллической фазой и раствором происходит строго по закону распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями и коэффициент кристаллизации остается постоянной величиной при изменении в широких пределах концентраций распределяющегося вещества, то это может служить доказательством того, что на данную пару веществ можно распространить закон Митчерлиха, т. е. сделать заключение о сходстве химического состава и молекулярной структуры макро- и микрокомпонента [47]. [c.90]

    При наиболее полных количественных исследованиях процессов переноса посредством изоморфного замещения проводилась дробная кристаллизация и применялись умеренно растворимые соли, что давало возможность строго контролировать условия. В следующих разделах будут рассмотрены эти методы осаждения, распределение индикатора и два граничных закона, которые, повидимому, справедливы для этих распределений. [c.90]

    Изоморфное соосаждение состоит в образовании смешанных кристаллов ионами, имеющими близкие ионные радиусы. Например, вследствие близости величин ионных радиусов бария и радия (1,4 и 1,5 А) их сульфаты легко образуют смешанные кристаллы. Ионный радиус кальция 1,1 А, и он не соосаждается с барием и радием. Процессы соосаждения вызваны электростатическими силами. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа. Например, целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты анализируемого образца вещества, а затем осаждать главную составную часть, так как иначе ее объемистый осадок увлечет с собою все микрокомпоненты. Соосаждение уменьшается при надлежащем выборе оптимальных условий анализа порядка смешения растворов, их концентрации, температуры, скорости прибавления, старения осадка, переосаждения. [c.366]

    В течение длительного времепи закон Хлопина отрицался Ханом и его школой, потому что они считали невозможным достижение равновесного состояния при сокристаллизации. В то время в химии являлся общепринятым взгляд, согласно которому между изоморфными смесями и растворами, из которых они выделились, не может быть достигнуто истинное или устойчивое равновесие вследствие полного отсутствия процессов диффузии в кристаллах при комнатной температуре. Таким образом, считалось, что при выделении изоморфных смесей из растворов устанавливается всегда лишь замороженное равновесие, сохраняющееся лишь вследствие отсутствия процесса диффузии в твердой фазе, который приводил бы к постепенному установлению истинного равновесия. Отсюда появилось представление о том, что между твердыми растворами и изоморфными смесями существует принципиальное различие, поэтому законы, установленные Вант-Гоффом для твердых растворов, якобы неприменимы к смешанным кристаллам. Наряду с этим Ханом и его школой был получен большой экспериментальный материал по распределению радиоактивных изотопов, который, казалось, подтверждал правильность этих представлений о невозможности установления истинного равновесия при распределении микрокомпонента между смешанными кристаллами и раствором. [c.300]


    Б. А. Никитиным. Поставив перед собой задачу изучения распределения микрокомпонента между газовой и твердой фазами, Б. А. Никитин воспользовался для этой цели радиоактивным газом радоном и доказал, что радон распределяется между газовой фазой и изоморфным с ним гидратом сероводорода или гидратом двуокиси серы строго по закону изоморфизма. [c.23]

    Методом изоморфного соосаждения Никитин получил гидрат радона— первое молекулярное соединение этого газа. Атомы радона обладают наибольшей поляризуемостью в группе благородных газов, поэтому он должен давать наиболее устойчивое соединение с водой. Никитин установил, что распределение вещества между газовой и твердой фазами и в случае образования молекулярного соединения подчиняется закону Бертло — Нернста. [c.81]

    Распределение микроколичеств радона между газовой фазой и изоморфным ему веществом подчиняется закону Хлопина, и коэффициент кристаллизации О остается постоянным при варьировании содержания компонентов. [c.218]

    Использование очень разб . р-ров радиоактивных элементов в большой мере расширяет область применимости радиохимич. методов. Для физико-химич. исследований большое значение имеет то, что термодинамич. идеальность является одним из свойств разб. р-ров. При распределении микроколичеств изотонов между фазами макросостав фаз практически не меняется, именно поэтому радиохимич. методы находят широкое применение в термодинамич. исследованиях. В частности, закон изоморфного соосаждения радиоактивного элемента, сформулированный В. Г. Хлопиным (1924) для раснределения микрокомпонента между жидкой и твердой фазами, находящимися в термодинамич. равновесии, является частным случаем более общего закона Нернста о распределении вещества между двумя несмешивающимися фазами. Сюда же относятся и законы распределения радиоактивных веществ между двумя жидкими или между газовой и конденсированными фазами. Экспериментальные исследования с микроколичествами вещества имеют свою специфику. Исключительно важное значение приобретают процессы адсорбции микрокомпонента на примесях с образованием псевдоколлоидов, изменение окислительно-восстановительных потенциалов, присутствие изотопных примесей и пр. [c.246]

    Процесс изоморфной сокристаллизации в зависимости от условий может приводить к гомогенному или гетерогенному распределению радионуклида в твердой фазе. В случае гомогенного распределения устанавливается термодинамическое равновесие между кристаллом в целом и раствором. Закон распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина. Согласно этому закону, если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпонента) являются истинно изоморфными, т. е. сходственны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отношении D к распределению макрокомпонента. Константа Z) называется коэффициентом кристаллизации. [c.319]

    Таким образом, при условии достижения истинного термодинамического равновесия распределение изоморфного или изоди-морфного микрокомпонента должно подчиняться соотношению (5-1), т. е. следовать закону, который применительно к системе типа жидкость — твердое тело называется законом Хлопина и может быть сформулирован в общей форме следующим образом при достижении термодинамического равновесия между кристаллами и раствором двух веществ, способных образовывать истинные твердые растворы, распределение компонентов между фазами следует линейному закону, согласно которому отношение концентраций компонентов в сосуществующих фазах Км ) является величиной, не зависящей от соотношения объемов фаз. [c.35]

    Далее нужно было выяснить, происходит ли вообще соосаждение полония с теллуридом натрия. С этой целью теллурид натрия кристаллизовался медленно без перемещивания раствора, в результате чего были получены крупные, хорошо образованные кристаллы. Исследование показало, что при этом около 40% всего полония перешло в кристаллическую фазу, из чего следовало, что последний соосаждается с теллуридом натрия. Дальнейшее подробное количественное изучение процесса соосаждения показало, что он происходит в полном соответствии с законом распределения вещества между твердой кристаллической фазой и раствором. Из этого вытекало, что полоний кристаллизуется изоморфно с теллуридом натрия и, следовательно, образует аналогично построенное соединение ЫагРо, в котором полоний, как и теллур, является двухвалентным. Этот вывод был подтвержден прямым синтезом органических производных двухвалентного полония. [c.91]

    В частности радона. Б. А. Никитин [14] доказал, что закон распределения вещества между двумя несмещивающимися растворителями применим также и к случаю распределения микрокомпонента между твердой кристаллической и газообразной фазами при изоморфной сокристаллизации микро- и макрокомпонентов из газовой фазы. [c.92]

    Основателем советской радиохимии акад. В. Г. Хлопиным с учениками устанавливается закон равновесного распределения микроконцентраций радиоактивных элементов между кристаллами изоморфного макрокомпонента и раствором, получивший имя Хлопина А. П. Ратнером разрабатывается термодинамическая теория сокристаллизации. Школа. радиохимиков, созданная Хлопиным (В. А. Никитин, А. П. Ратнер, А. Г. Самарцева, И. Е. Старик, М. А. Пасвик, А. Е. Полесицкий, П. И. Толмачев, Э. К. Герлинг, В. И. Гребенщикова, 3. В. Ершова, М. А. Меркулова, В. П. Шведов и др.), провела широкие исследования по химии радиоактивных элементов, соосаждению, состоянию радиоактивных элементов и изотопов в растворах. [c.14]

    Бающимися растворителями. Закон распределения микроконцен-траций радиоактивных элементов между твердой кристаллической фазой и раствором называется законом Хлопина и формулируется следующим образом Если два вещества являются изоморфными или изодиморфными и концентрация одного из них мала, то распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре и давлении характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз . [c.47]

    НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

    Количественные закономерности распределения микрокомпо-иента между твердой и жидкой фазами были изучены В. Г. Хло-пиным и его учениками. Закон, выведенный Хлопиным для случая изоморфного соосаждения, может быть сформулировав следующим образом  [c.239]

    Полученные результаты явились неожиданными не только потому, что теоретически считалось возможным применять закон распределения только к микроколичествам, но и потому, что практически ранее не удавалось показать с макроколичествами приложимость закона распределения к системе твердая—жидкая фазы. Действительно, закон Хлопина был установлен в результате применения радиоактивных изотопов, которые можно было использовать в очень малых количествах благодаря большой чувствительности радиометрических определений. По-видимому, успешное применение закона распределения для макроконцентраций оказалось возможным благодаря выбору соединений типа кристаллогидратов. Горштейн [ ] указывает на принципиальное отличие систем, в которых образуются кристаллогидраты, от систем, в которых твердые растворы состоят из безводных комно-нентов. При изоморфных замещениях в ионных кристаллических решетках изменения коэффициентов активности компонентов твердого раствора связаны с деформацией и взаимодействием электронных оболочек. Присутствие же молекул кристаллизационной воды должно оказывать при этом значительное буферное и экранирующее действие. Поэтому есть основания предпола- [c.296]

    Таким образом, была установлена приложимость общего термодинамического закона распределения микрокомпонента к случаю распределения между жидкой и твердой фазами. Закон распределения микрокомпопента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина и формулируется следующим образом если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпоненты) являются истинно изоморфными, т.е. сходны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отно-шепии О к распределению макрокомпонента. Константа О называется коэффициентом кристаллизации. [c.300]

    Влияние химической близости макро- и микрокомпонентов. Для доказательства приложимости закона Хлопина к любой паре изоморфных или изодиморфных солей вне зависимости от их химической близости Полесицкий изучил системы, в которых макро- и микрокомпоненты принадлежали к различным группам периодической системы. В качестве примера в табл. 101 и 102 приводятся распределение КаВ(РЬ) между кристаллами и раствором ВаС1а при 0° и распределение 1ТХ1(ТЬ) между кристаллами и раствором сернокислого урана при 100°. [c.311]

    Систематические исследования процесса соосаждения радиоактивных изотопов с изоморфной и неизоморфной твердыми фазами, кристаллизующимися из расплава, были начаты Хлопиным и Клокман в 1943 г. Выяснение закона, которому подчиняется процесс распределения микрокомпопента между расплавом и изоморфной твердой фазой, проводилось в нитратных, хлоридных и сульфатных системах, в которых макрокомпонентами служили соли кальция, стронция, бария, свинца и калия, микрокомнонентами были соответствующие соли радия, стронция, свинца, рубидия и натрия, а растворителями — соли щелочных металлов и металлов второй группы [125-187 ]  [c.366]

    Во всех изученных системах, как видно из результатов, приведенных в табл. 129, при изменении количества выделенной твердой фазы в 2—4, а в некоторых случаях и в большее число раз, постоянной величиной оставался коэффициент кристаллизации О, характеризующ,ий равновесное распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами и свидетельствующий о применимости закона Хлопина и к случаю распределения микрокомпопента между расплавом и изоморфной твердой фазой. [c.368]

    Исследования в области распределения радиоактивных элементов между раствором и твердой фазой позволили В. Г. Хлопину сфорглули-ровать следующее правило. Если распределение микрокомпонента (радиоэлемента) между твердой кристаллической фазой и раствором происходит строго по закону распределения веществ между двумя несме-шивающимися растворителями и коэффициент кристаллизации остается величиной постоянной при изменении в широких пределах (на несколько порядков) концентрации распределяющегося вещества, то можно сделать заключение о сходстве химического состава и молекулярной структуры макро- и микрокомпонентов. Это правило дает возможность путем изучения распределения микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором установить химический состав соединений и их молекулярную структуру, что особенно важно для естественных или искусственных радиоэлементов, не имеющих устойчивых изотопов и отсутствующих в весовых количествах (т. е. когда химический анализ применять нельзя). Методами изоморфной сокристаллизации были, например, открыты соединения двух- и четырехвалентного полония. [c.21]

    Логическим продолжением работ по сокристаллизации в водных растворах было изучение распределения радиоэлементов между расплавом и изоморфной твердой фазой. Было установлено, что распределение микрокомпонентов между расплавом и твердой изоморфной фазой происходит в соответствии с законом Хлопина, что свидетельствует об установлении истинного равновесия микрокомпонента между всем объемом твердой фазы и расплавом. Коэффициент кристаллизации остается постоянной величиной независимо от относительных количеств жидкой и твердой фаз. В расплавах процесс перекристаллизации протекает очень быстро и равновесие достигается в течение нескольких часов. В том случае, когда образуются неоднородные смешанные кристаллы, распределение происходит по логарифмическому закону (В. Г. Хлопин, В. Р. Клокман, 3. В. Ершова). [c.22]

    Влияние на распределение одновременного присутствия двух микрокомнонентов, способных изоморфно входить в решетку макрокомнонента. Этот вопрос изучил Полесицкий [ ] на системе Ba(N03)2—RaD(N0g)2—Ra(N0g)2—HjO. В качестве макрокомнонента был взят Ba(N0g)2, даюш ий непрерывный ряд смешанных кристаллов с Pb(RaD)(N0g)2 и Ка(КОз)2. Полученные данные показали, что 10 000-крат-ный избыток RaD не влияет на коэффициент распределения радия. Значение К, равное 146, полученное в присутствии RaD, практически совпадает со значением, найденным в отсутствие RaD, равным 154. Это позволило Полесицкому сфор мулировать следующее правило Если в растворе присутствует не один, а несколько микрокомнонентов, способных давать с макрокомпонентом смешанные кристаллы, то каждый из них распределяется между кристаллами макрокомпонента и раствором по закону распределения, как если бы он находился один со своей собственной константой распределения . [c.233]

Смотреть страницы где упоминается термин Распределения законы для изоморфного: [c.90]    [c.84]    [c.90]    [c.90]    [c.264]    [c.108]    [c.105]    [c.315]    [c.318]    [c.213]   
Использование радиоактивности при химических исследованиях (1954) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Закон распределения

Изоморфность

Распределения законы для изоморфного внедрения

Распределения законы для изоморфного условия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте