Элементы способность к образованию полимеро

Если ири рассмотрении гомоцепных полимеров мы вынуждены были отметить, что число элементов, способных к образованию таких полимеров, невелико, то в случае гетероцепных полимеров картина резко меняется, [c.325]

Способность элемента образовывать полимерные соединения зависит от его положения в периодической системе Д. И. Менделеева. Элементы первой группы, а также одновалентные элементы других групп (водород, галогены) вообще не способны образовывать полимеры, так как для образования цепи элемент должен иметь ло крайней мере две валентности. Все остальные элементы могут давать гомоцепные или гетероцепные полимерные соединения, устойчивость которых зависит от прочности связи между атомами. В табл. 1.1 и 1.2 приведены энергии связи между атомами в гомо- и гетероцепных полимерах. [c.15]

Способность элементов к образованию полимеров [c.8]

Рис. 1. Способность различных элементов к образованию гомоцепных полимеров, в жирные клетки взяты элементы, образующие полимеры, в тонкие клетки —элементы,5не,образующие полимеров.

К этому же классу относится интересная группа хелатных полимеров, в состав которых входят различные элементы, способные к образованию координационных связей (они обычно обозначаются стрелками). Элементарное звено таких полимеров часто имеет сложное строение, как например [c.20]

Способность элементов к образованию полимеров в зависимости от их положения в периодической системе [c.324]

Способность элементов к образованию полимеров в зависимости от их положения л периодической системе Гомоцепные неорганические высокомолекулярные соединени Гетероцепные неорганические высокомолекулярные соеди [c.414]

Понятие о кинетически стабильных элементах структуры в полимерах не имеет строгого количественного критерия, но чем больше т при прочих равных условиях, тем больше кинетическая стабильность данного элемента структуры. Практически же под кинетически стабильными понимаются те флуктуационные структурные элементы, время жизни которых превышает длительность исследуемого процесса. К образованию флуктуационных структур, характеризуемых большей или меньшей кинетической стабильностью, способны все гибкоцепные полимеры, в том числе эластомеры. С точки зрения структурных особенностей эластомеров их можно считать высокомолекулярными жидкостями с более сложной структурой, чем простые жидкости. Эластомеры находятся в жидком агрегатном состоянии, но отличаются очень высокой вязкостью, поэтому их можно назвать полимерными высоковязкими жидкостями. С другой стороны, эластомеры из-за их высокой вязкости при недлительных нагружениях по своим механическим свойствам подобны упругим твердым телам. К твердым телам относятся как кристаллические, так и аморфные тела (стекла). Жидкости характеризуются непрерывно изменяющейся структурой, которая зависит от температуры Т и давления р. Для твердых же тел характерна неизменность структуры в области существования твердого состояния с данным типом структуры. Таким образо , твердое состояние ве-и ества отличается от жидкого не только структурой, но и ее постоянством при изменении внешних условий. При этом для кристаллов характерны наличие дальнего порядка и термодинамическая стабильность, а для стекол — наличие ближнего порядка и кинетическая стабильность (время жизни структурных элементов в стекле обычно существенно выше времени наблюдения). [c.25]

Способность к образованию полимеров неодинаково выражена у различных элементов В то время как бор, углерод, кремний, фосфор, сера, германий, селен и т. д. обладают этой способностью, у таких элементов, как кислород и азот, она отсутствует. Однако если в молекулярной цепи атомы кислорода или азота чередуются с атомами бора, кремния или алюминия, легко можно получить гетероцепные полимеры. Среди таких полимеров наиболее многочисленными типами являются окислы, нитриды, карбиды и бори-ды к ним примыкают широко распространенные в природе силикаты и другие кремнийсодержащие высокомолекулярные соединения. [c.346]

В табл. 34 приведены данные о прочности связей отдельных элементов друг с другом. Снособностью к образованию полимеров обладают те элементы, значения энергий связи которых лежат выше 37 ккал/моль. При более низких значениях энергии связи образования гомоцепных полимеров не наблюдается, как это видно на примере азота и кислорода. С увеличением энергии связи растет прочность гомоцепных полимеров и увеличивается их способность к образованию больших полимерных молекул. Наиболее ярко эта способность проявляется у углерода, отличающегося наибольшей энергией связи. Необходимо отметить большое влияние геометрического фактора. Трехмерные высокополимеры плавятся и разрушаются при значительно более высоких температурах, чем линейные. Это связано в первую очередь с тем, что у первых необходимо разорвать цепи главных валентностей, в то время как у вторых более слабые силы сцепления между макромолекулами. [c.325]

Большинство полученных синтетических полимеров являются органическими веществами, т. е. прежде всего это соединения углерода. Мы уже обсуждали (см. т. 2, гл. 21) способность атомов углерода многократно связываться между собой (в цепочку) и образовывать прочные ковалентные связи с целым рядом элементов оба эти свойства очень важны при образовании полимеров. Кроме того, соединения углерода, из которых синтезируют органические мономеры, легко и в больших количествах получают из нефти в США ежегодный объем производства фенола, стирола и этилена (в виде полиэтилена) достигает 450, 900 и 1 100 тыс. т соответственно. [c.353]

Способность к образованию полимеров в зависимости от положения элементов в периодической системе была рассмотрена в обзорной статье Коршака и Мозговой [28]. Все известные неорганические высокомолекулярные вещества авторы подразделяют на гомо- и гетероцепные соединения, в соответствии со [c.401]

На рис. 1 наглядно показано, что элементы, способные к образованию полимеров, расположены между металлами и элементами, не образующими полимеров. К числу способных к полимеризации элементов относятся бор, углерод, кремний, германий, фосфор, сера, мышьяк, сурьма, селен, висмут и теллур. [c.402]

Химические методы анализа, основанные главным образом на способности анализируемых веществ вступать в характерные для них реакции, часто оказываются недостаточно избирательными. Так, например, при помощи химических методов очень трудно определить изомеры, отдельные компоненты, составляющие гомологические ряды определенных классов. кремнийорганических соединений, и т. п. Поэтому все большее значение приобретают физические и физико-химические методы анализа, используя которые, можно не только определять элементарный состав исследуемых соединений, но и судить о строении их молекул, наличии в них определенных структурных элементов, ха-.рактере более сложных образований (полимеров) и т. п. [c.106]

Одна из основных особенностей атомов углерода, азота, кислорода и фтора состоит в том, что они в гораздо большей степени, чем другие элементы, способны образовывать двойные и тройные связи. Это связано с высокой электроотрицательностью, обусловленной большим зарядом остова, а также сильным отталкиванием между электронными парами на валентной оболочке. Вообще двойные и тройные связи образуют только сравнительно электроотрицательные элементы, т. е. такие, как углерод, азот, кислород и фтор, которые могут притягивать и прочно удерживать в области одной связи две или более электронные пары, несмотря на их взаимное отталкивание. Еще одна причина того, почему эти элементы с переполненной валентной оболочкой стремятся к образованию кратных связей, состоит в том, что двойная связь занимает в пространстве меньше места, чем две одинарные связи то же можно сказать об относительных размерах тройной связи и трех одинарных связей. Поэтому образование кратных связей как бы способствует уменьшению взаимодействия между электронными парами. Показательны в этом отношении угольная 0=С(0Н)2 и кремниевая Si(0H)4 кислоты известно также, что карбонильные соединения не полимеризуются, в то время как аналогичные соединения кремния (силиконы) — полимеры с одинарными связями [c.105]

Согласно В. В. Коршаку [33], к образованию гомоцепных полимеров, т. е. полимеров, состоящих только из данного элемента, способны те элементы, у которых энергия связи лежит выше 155,4 кДж/моль. К ним относятся бор, кремний, фосфор, сера, мышьяк, германий, селен, сурьма, висмут, теллур. [c.101]

Химия высокомолекулярных соединений — это область химии, изучающая соединения, построенные из большого числа одинаковых или однотипных атомов и атомных групп, соединенных между собой силами главных валентностей. Все элементы, способные образовывать более одной гомеополярной связи, пригодны, таким образом, для образования высокомолекулярных соединений как органических, так и неорганических. При дальнейшем изложении речь идет в основном об органических макромолекулах, так как аналогия в строении неорганических и органических полимеров позволяет использовать для их исследования и характеристики свойств одни и те же методы. [c.11]

Полиарилаты, представляющие собой сложные гетероцепные полиэфиры двухатомных фенолов, являются еще сравнительно новым, но чрезвычайно перспективным классом полимеров. Составленные во многих случаях из жестких макромолекул, насыщенных ароматическими ядрами, они имеют высокие температуры размягчения и в этом отношении часто намного превосходят традиционные, широко используемые полимеры. Высокие температуры размягчения полиарилатов позволяют применять их во многих областях техники, где требуется сочетание достаточно высокой прочности, хороших диэлектрических и других свойств при повышенных температурах. При сравнительно низких температурах полиарилаты также часто превосходят другие полимерные материалы, например, по способности работать длительное время в условиях воздействия значительных механических напряжений. Объясняется это тем, что релаксация напряжения в них, хотя и выражена довольно ярко, как вообще у всех полимеров, все же проявляется в меньшей степени в силу специфики строения элементов структуры, образованной жесткими макромолекулами. [c.5]

В низкомолекулярных телах структурными элементами, способными к перемещению, являются обычно молекулы (в других случаях— атомы или ионы). В полимерах к взаимным перемещениям способны части (сегменты) макромолекул, сами макромолекулы и полимолекулярные образования — надмолекулярные структуры. [c.39]

Наиболее универсальным методом понижения внутренних напряжений в покрытиях на основе пленкообразующих различных классов является создание тиксотропной структуры, способствующей сокращению малых периодов релаксации и резкому понижению внутренних напряжений в системе при одновременном улучшении прочностных и адгезионных свойств покрытий. Особенность тиксотропного структурообразования состоит в том, что, находясь в покое, система теряет способность к течению, а при слабом механическом воздействии становится жидкой. Такое своеобразное обратимое состояние изотермического структурообразования, названное тиксотропией, обусловлено образованием локальных межмолекулярных связей, соизмеримых с энергией теплового движения. Формирование тиксотропной сетки позволяет создать в неотвержденной системе упорядоченную структуру, сохраняющуюся в твердом теле и определяющую его свойства. Вследствие фиксированного равномерного распределения заготовок в тиксотропной сетке предотвращаются процессы агрегации структурных элементов при отверждении полимеров, что позволяет получать материалы с более высокими эксплуатационными характеристиками и долговечностью. [c.133]

Уплотнение [в полимеры] непредельных углеводородов и вообще веществ, не заключающих других многоатомных паев, кроме углеродных, представляет, бесспорно, одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить [с поразительной легкостью] под сравнительно слабыми химическими влияниями. Уплотнение это представляет прямой переход от низших гомологичных рядов к высшим при помощи чистой реакции, и если эта сторона дела оставалась до некоторой степени недостаточно замеченной, то этому много способствовал тот привычный взгляд, по которому происходящие более сложные вещества обыкновенно причислялись к ряду той жо сложности, к которому относятся их генераторы. Следуя этому взгляду, тожество диметила и этана, диэтила и нормального бутана и т. п. оставалось долго не обнаруженным. Только с развитием понятий о химическом строении веществ уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы, с одной стороны, при образовании эфиров из алкоголей, пара- и ме-тальдегида из альдегида, а с другой — при образовании кетонов, при полимеризации бромистого винила и т. п. Мы но сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит образование более сложного углеродного ядра, совершается переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез. Там, где усложнению подвергаются частицы, но заключающие, кроме углерода, других многоатомных элементов, способных служить связью, реакция, очевидно, всегда принадлежит к этой последней категории. [c.321]

Функциональность исходных веществ — не единственный элемент их строения, определяющий способность образования из них полимеров. Другой важной особенностью строения мономеров, от которой часто в значительной степени зависит успех неравновесной ноликонденсации, является способность их к образованию циклов. [c.20]

Способность к образованию полимеров совершенно отчетливо связана с положением элемента в периодической системе Менделеева. Место, занимаемое элементом в периодической системе химических элементов, определяется строением элемента, его атомным весом и, следовательно, числом электронов и протонов, входящих в состав данного элемента. Внешние электроны, как известно, определяют химические свойства элемента, его валентность, потенциал ионизации и, таким образом, способность вступать в те или иные соединения и различные химические реакции. [c.8]

При рассмотрении зависимости способности отдельных элементов к образованию гетероцепных соединений от положения в менделеевской системе прежде всего необходимо отметить, что в отличие от небольшого числа элементов, способных к образованию гомоцепных полимеров, число элементов, участвующих в построении гетероцепных полимеров, сильно возрастает. [c.12]

Понятие о кинетически стабильных элементах структуры в полимерах, неспособных к образованию упорядоченных фаз или ме-зофаз, разумеется, не имеет количественного критерия. Просто чем больше т при прочих разных условиях, тем больше кинетическая стабильность. Практически под кинетически стабильными понимаются те флуктуационные структуры, время жизни которых превышает длительность исследуемого процесса. Нетрудно сообразить после этого, что все некристаллизующиеся гибкоцепные полимеры способны к образованию лишь флуктуационных структур, характеризуемых большей или меньшей кинетической стабильностью. Что касается кристаллизующихся, жесткоцепных гомополимеров или блоксополимеров, способных к образованию сверхкристал-лов , то они ниже температуры перехода в некристаллическом состоянии термодинамически нестабильны, а их кинетическая стабильность определяется степенью переохлаждения. [c.48]

Неорганические гомоцепные полимеры получены только из элементов III—VI групп Периодической системы, наибольшее практическое значение имеют полн.черьг, состоящие нз элементов IV и VI групп. С увеличением номера ряда внутри каждой группы возрастает степень делокализацни и обобщения алектронов, резко снижается энергия о-связей между атомами одного н того же элемента, т. с. способность элементов к образованию прочных связей. [c.11]

Элементы первой группы, а также одновалентные элементы Других Групп (водорОД, галогены) вообще не способны образовывать полимеры, так как для образования цепи элемент должен иметь по крайней мере две валентности. Все остальные элементы могут давать гомоцешше или гетороценные полимерные соединения, устойчивость которых зависит от прочности связи между атомами. [c.23]

Принс и сотр. [167] впервые применили метод анизотропного рассеяния света для исследования концентрированных и разбавленных гелей иоливинилового спирта и полигликольметакри-латов было показано существование в этих системах анизотропных стержнеобразных рассеивающих образований L размером порядка 3 где — длина волны падающего света. В работе были измерены и Vh (компоненты рассеянного света) и на основании уравнений, связывающих (горизонтальная компонента рассеянного света) с LA и с оптической анизотропией б рассеивающего элемента, могут быть вычислены с использованием ЭВМ размеры анизотропных рассеивающих образований. На рис. 12 представлены рассчитанные авторами зависимости Ig от sin (Э/2) для бесконечно тонких стержней длиной L и различных соотношений Ык. Этот метод, безусловно, представляет интерес для исследования структурообразования в системах, содержащих биополимеры. Однако требуется дальнейшая разработка и усложнение модели в связи с необходимостью учета и введения поправочных членов из-за изменения поляризации света вследствие способности этих полимеров вращатьплоскость поляризованного света. [c.82]

До сих пор в качестве фактора, определяющего скорость образования мономера из полимера или способность полимера образовывать мономер при соответствующей обработке, рассматривали только химическую структуру мономерных звеньев, из которых состоит полимер. Однако выход Аюномера может также зависеть от физического состояния деполимеризую-щегося полимера, в частности, различные результаты получаются при проведении реакции в растворе, в твердом и полужидком состояниях. Кроме того, выход мономера может зависеть от различных факторов, связанных с особенностями строения макромолекул. Выше указывалось, что структурные элементы, присутствующие в полимере в небольших количествах, такие, как узлы разветвлений или концевые группы, часто являются местами, наиболее чувствительными в отношении деструкции. Поэтому выход мономера или даже характер реакции деструкции данного полимера часто могут зависеть от метода его получения, природы примененного катализатора и его концентрации, температуры полимеризации, молекулярного веса полимера [c.16]

Электронная структура главных цепей. Из данных табл. 1 видно, что область существования II. и. ограничена элементами III—VI групп периодич. системы. Внутри группы с увеличением номера ряда по мере возрастания степени металлизации (т. е. делокализации электронов или их коллективизации) способность элементов к образованию гомоатомных цепей пли к вхождению в гетероатомные цепи резко убывает. Элементы VII группы, известные в химии органич. полимеров как агенты обрыва цепи, играют ту же роль и в Н. п. и могут быть лишь концевыми атомами. Элементы VIII груииы встречаются лишь в координационных Н. п. [c.182]

Вопросам кристаллохимии молекул и классификации неорганических соединений, в том числе и полимеров, посвящены многие другие работы Ван-Аркела [151, Портера и Спиллера [16], Белова [17] и других [18—25]. Ормонт [26] сделал обзор современного состояния теории комплексных соединений, а также систематизировал их в зависимости от структуры. Для кристаллических соединений автор различает ряд классов. К их числу принадлежат также соединения сложного химического состава, кристаллические решетки которых состоят из заряженного бесконечного каркаса (сеток, цепей). Мишель [27] критически рассмотрел большое число данных, относящихся к области неорганических полимеров, и сделал ряд выводов относительно способности элементов к образованию макромолекул. [c.401]

Способность к образованию полимеров совершенно отчетливо связана с положением элемента в периодической системе Менделеева. Рассматривая влияние местоположения элемента в периодической системе на спсссбность его к образованию гомоцепных полимеров, можно видеть, что все элементы периодической системы разбиваются на три группы. Первая группа включает низкомолекулярные газообразные и жидкие металлоиды, а также благородные газы вторая — содержит элементы, образующие гомоцепные полимеры к третьей группе относятся металлы. Если взглянуть на периодическую систему элементов (особенно наглядно показанную в интерпретации Бора, см. рис. 1), то можно легко заметить, что первая группа охватывает элементы, находящиеся в правой части таблицы Менделеева полимеры занимают среднее промежуточное положение в верхней правой части металлы помещаются в нижней левой части таблицы. [c.402]

Рассматривая данные элементы с точки зрения величины энергии связей, можно видеть, что способностью к образованию полимеров обладают те из них, у которых энергия связи между атомами превышает Ъ7ккал/моль. При более низких значениях энергии связи образования гомоцепных полимеров не наблюдается, как это видно на примере азота и кислорода. [c.402]

Способность к образованию гомоцепных неорганич. полимеров обнаружена у следующих элелюнтов бор, углерод, кремний, германий, фосфор, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и олово, т. е. у сравнительно небольшого числа элементов, имеющих характер неметаллов. Число элементов, способных к образованию гетероцепных полимеров, значительно больше. Доказательство высокомолекулярного хя1рактера тех или иных неорганич. соединений часто сильно затруднено, т. к. не всегда удается найти подходяш,ий растворитель, в к-ром эти соединения растворялись бы без заметной деструкции и в к-ром проявляли бы себя как высокомолекулярные вещества. Заключение [c.351]

Способность многих (но не всех) элементов к образованию разных форм соединения не исчерпывается не только водородом, но даже и кислородом и высшими формами, ему отвечающими, особенно если в частицу входят более двух элементов. Целые частицы могут затем соединяться между собою и образовать высшие формы полимеры и так называемые молекулярные соединения. Так, для 51 форма 51Х отвечающая SiO , 81С1 , не исчерпывает всей способ- [c.303]

Особенностью полимеризации этилена при низком давлении является образование полимера в присутствии катализаторов, получающихся по реакции между соединениями переходных элементов IV—УП1 групп (катализаторов) и соединений типа гидридов или металлалкилов, способных образовывать гидрид-ионы или карб-анионы (сокатализаторов). В общем виде катализаторы выражаются формулой МХ , (где М — металл IV—VIII групп X — галоген V—ОН, ОН и др.), а сокатализаторы — МХ Кт (где М — металл X — галоген Р — алкил, арил и другие группы). [c.20]

Весьма важными для понимания роли структурообразования в кинетике полимеризации являются исследования полимеризации в предпе-реходном состоянии. При добавлении растворителя к кристаллическим мономерам жидкие кристаллы можно получить при более низкой температуре. чем термотропные кристаллы. Это позволяет варьировать взаимную ориентацию молекул мономера в широких пределах и реализовать цредпереходное состояние. В предпереходный период, когда система изотропна, создаются благоприятные кинетические условия и скорость роста цепи возрастает, что обусловлено гетерофазными флуктуациями. Последние реализуются в переходном состоянии в результате растворения жидкокристаллических структур при добавлении растворителя. Гетерофазные флуктуации выполняют роль зародышей жидких кристаллов. В жидком кристалле гетерофазные флуктуации возникают в виде микрокапель изотропной жидкости. На примере указанных выше мономеров было установлено, что по обе стороны фазового перехода возможно зарождение структурных элементов, ответственных за изменение кинетических условий образования полимера. При жидкофазной полимеризации такие условия не создаются. В образовании гетеро-фазных флуктуаций участвуют те же молекулярные единицы, что и при образовании жидкого кристалла. Кинетические эффекты, обусловленные спецификой структурообразования, проявляются лишь в том случае, когда сам мономер является компонентом, активно участвующим в образовании жидкокристаллических зародышей, либо взаимодействует с молекулами, принимающими участие в их образовании. Если мономер не образует жидких кристаллов или димерных комплексов с добавками, способными к образованию таких зародышей, то зародыши новой фазы еще не обусловливают возникновение кинетических эффектов. [c.53]

Способность к образованию гомоцеппых неорганич. полимеров обнаружена у следующих элементов бор, углерод, кремний, германий, фосфор, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и олово, т. е. у сравнительно небольшого числа элементов, имеющих характер неметаллов. Число элементов, способных к образованию гетероцеппых полимеров, значительно больше. Доказательство высоколшлекулярного характера тех или иных неорганич. соединений часто сильно затруднено, т. к. не всегда удается найти подходящий растиоритель, в к-ром эти соединения растворялись бы без заметной деструкции и в к-ром проявляли бы себя как высокомолекулярные вещества. Заключение о полимерном характере неорганич. соединений в на-стояп.1,ее время в большинстве случаев зависит от ре,зультатов анализа их кристаллич. структуры (многие В. с. п. являются кристаллич. веществами) и от теоретич. выводов о природе химич. связи в твердых телах. [c.351]

В табл. 1 приведены энергии связей отдельных элементов друг с другом. Как видно из этих данных, способностью к образованию полимеров отли- [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология