Эндоэдральные фуллерены

К настоящему времени такие комплексы, получившие название эндоэдральных и символическое обозначение Ьа Сбо, Y2 g2 и т.п., получены также для высших фуллеренов и других металлов (рис.86). Выделены в миллиграммовых количествах растворимые в толуоле эндоэдральные фуллерены, в том числе и такие, которые содержат в одной полости два атома иттрия, по существу - микрокластеры металла внутри кластера углерода. [c.143]

Симметричное замкнутое строение фуллеренов может создать впечатление их низкой реакционной способности. Однако это не так. Фуллерены вступают в реакции, например, с металлами, с фтором и образуют множество производных соединений, которые можно классифицировать по типу реакции. Это эндоэдральные фуллерены, для которых атом или несколько атомов металла входят во внутреннюю полость фуллерена, экзоэдральные фуллерены, в которых функциональные фуппы присоединены с внешней стороны фуллеренового каркаса, и фуллерены замешения, когда один или несколько атомов углерода фуллерена замещены на какой-либо металл. [c.292]

Естественно, что вхождение атома металла в полость фуллерена должно менять его электронные свойства, в частности энергию сродства к электрону. Важный вопрос состоит также в установлении расположения атома металла или нескольких атомов внутри полости фуллерена. Квантово-механические расчеты эндоэдральных металлофуллеренов с элементами Se, Y и лантанидами (см. [19] и соответствующие ссылки), показали, что атом металла смещен от центра внутренней полости фуллерена и, кроме того, происходит перенос электрона с атома металла на углеродный каркас, в результате чего атом металла становится двух- или трехзарядным. При этом энергия ионизации эндоэдрального фуллерена становится заметно меньше, а сродство к электрону, несмотря на отрицательный заряд на углеродном каркасе, больше, чем у полого аналога фуллерена. Действительно, эксперименты на эндоэдральных фуллеренах свидетельствуют о том, что они легче отдают и принимают электрон, чем простые [c.292]

Устойчивость экзо- и эндоэдральных соединений фуллерена [60] с литием и натрием [c.86]

Теоретически мы оценили возможность существования, устойчивость и свойства полиметаллических экзо- и эндоэдральных соединений фуллерена с литием и натрием. Для нахождения основного состояния, геометрических параметров и энтальпий образования исследуемых систем ряда Ы Сбо с п =1 -18, Na 6() с п =1 - 10, С ) и с п=1 - 10 и 6o Na с п=1 - 8 были использованы метод молекулярной механики (ММ+) совместно с полуэмпирическим методом INDO. [c.86]

Согласно расчетам в соединениях лития с п = 1 - 5 и натрия с п = 1 устойчивее эндоэдральные изомеры, а с п = 6 - 10 для Li и п = 2 - 8 для Na - наоборот. С возрастанием количества атомов металла возрастает разность энтальпий образования экзо- и эндоэдральных соединений. Эндоэдральные производные лития значительно устойчивее соответствующих соединений натрия. При п = 4 наблюдается экстремум энтальпии образования соответствующий максимальной устойчивости Na4 6() из всех Na 6o- Энергия HOMO, во всех случаях, имеет низкое значение, а величина электронной плотности больще на внепшей стороне фуллерена. [c.86]

Фуллерены - совершенно новый класс соединений, химия которых начала развиваться немногим более 10 лет назад, после открытия удобного способа их пол ения сжиганием графитовых электродов в электрической дуге в атмосфере инертного газа . Нетривиальная история предсказания стабильности Сбо и последующего открытия семейства углеродных кластеров, получивших название фуллерены, хорошо известна и не раз описана Каркас молекул, имеющих форму эллипсоида, образован атомами углерода, соединенными с тремя соседними вершинами одна из этих связей обязана быть двойной в силу 4-валентности углерода. Вследствие этого фуллерены являются напряженными поли-алкенами с существенной делокализацией электронов по поверхности эллипсоида. Уникальной структурной особенностью фулле-ренов является наличие внутренней полости достаточно большого размера, чтобы вместить один или несколько атомов. Впервые в химии появилась возможность изучить молекулярные топологические объекты, различающиеся расположением внутри и вне замкнутой поверхности Соответственно, в химии фуллереиов существуют внешние (экзо) и внутренние (эндо) производные. Последние получили название эндоэдральных и специальное обозначе- [c.351]

Магнитными исследованиями эндоэдрального комплекса Ре Сбо доказано наличие двух фаз железа в образцах первая фаза- парамагнетик или суперпарамагнетик, в которой железо находится внутри фуллерена, вторая-ферромагнетик, в которой железо соединено с углеродом и находится вне сферы фуллерена. [c.146]

По данным работы Кс=1,28 10 м. Понятно, что образование фуллерена не может происходить на критическом размере зародыша железа, так как его радиус (1,28 нм) значительно превышает радиус фуллерена Сьо (0,357 нм). Однако это не исключает возможности образования эндоэдрального комплекса Ре Сбо- [c.164]

Восьмая глава полностью отдана под описание структуры и свойств углеродных кластеров. Количество экспериментальных данных в этой области стремительно увеличивается и, по-видимому, уже может стать предметом отдельной монофафии. В эту главу включено два пункта малые углеродные кластеры с молекулярными весами до 24 и фуллерены с их производными. Приводятся данные по стабильности и магическим числам, фрагментации, реакционной способности и сродства к электрону. Рассматриваются эндоэдральные, экзоэдральные фуллерены и фуллерены замещения. [c.12]

Первый эндоэдральный фуллерен — Ьа Сбо — был получен также в 1985 г. путем лазерного испарения фафита, пропитанного La b. Позже было доказано с помощью лазерной фрагментации, что атомы К входят во внутреннюю полость фуллерена с образованием К Сбо- Продукты лазерной фрагментации СбоК+, разделенные с помощью циклотронного масс-спектрометра, представлены на рис. 8.13. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология