Литий металлоорганические соединения

М - металл - литий, натрий. .. (металлоорганические соединения) [c.274]

Синтез алкил(арил)хлорсиланов, основанный на применении металлоорганических соединений, может быть проведен с помощью ртуть-, цинк-, натрии-, литий-, алюминий- и магнийорганических соединений. [c.20]

В последнее время при проведении такого рода реакций в препаративных целях вместо реактивов Гриньяра все чаще используют другие металлоорганические соединения и, в частно-сти> более реакционноспособные соединения лития. [c.213]

Образование этого производного бипиридила, видимо, является результатом реакции замещения водорода металлом, с образованием металлоорганического соединения 2-литий-6- т/ ети-бутилпиридина (СУ1), которое затем присоединяется к другой молекуле пиридинового основания [c.472]

Реакция обмена между галогенидами и металлоорганическими соединениями практически ограничена случаями, когда М —литий, а X —бром или иод [337], однако было показано, что реакция происходит и с магнийорганическими соединениями [338]. Обычно R =алкил, чаще всего бутил, хотя и не всегда, а R = ароматический радикал. Как правило, алкилгалогениды недостаточно реакционноспособны, в то же время аллил- и бензилгалогениды дают обычно продукты реакции Вюрца. Естественно, что с галогеном связывается та группа R, для которой RH более слабая кислота. Винилгалогениды реагируют с сохранением конфигурации [339]. Реакцию можно использовать для получения а-галогенозамещенных литий- и магнийорганиче-ских соединений [340], например [341] [c.467]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Хотя реакция органических соединений лития или реактивов Гриньяра с алкилгалогенидами пе является наилучшим методом синтеза углерод-углеродных связей, взаимодействие этих металлоорганических соединений с соответствующим хлоридом фосфора приводит к образованию с хорошим выходом связей фосфор — углерод. Следовательно, тризамещенный фосфор лучше атакуется нуклеофильными агентами, чем углерод. [c.365]

Общие принципы работы с металлоорганическими соединениями. Перед употреблением растворитель следует высушить. Тетрагидрофураи (ТГФ) и эфир необходимо перегнать над алюмогидридом лития (рекомендуется установка для непрерывной перегонки с металлическим холодильником и трифенилметаном в качестве индикатора) и хранить в атмосфере инертного газа. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты (гексаметилфосфотриамид, ГМФТА или гексаметапол) и амины высушивают перегонкой над гидридом кальция в атмосфере инертного газа и хранят над молекулярными ситами размером 3 А (3 -10 ° м). В про- [c.27]

Диалкилкупраты лития получают двухстадийным способом. На первой стадии алкилгалогепид (RX) реагирует с металлическим литием с образованием алкиллитиевого соединения (R—Li), содержащего связь углерод— литий и являющегося поэтому металлоорганическим соединением. В качестве растворителя для этих реакций используется эфир Hg HgOGHa Hg. [c.111]

Первая группа. А , Си, Аи с большим трудом образуют металлоорганические соединения. Зато все щелочные металлы образуют их очень легко. Хорошо известны легко растворимые соединения и ни в чем не растворимые соединения Ыа. Слабо изучены соединения К, КЬ и Сз. Соединения лития Ы-К и Ы-Аг находят широкое применение. Метиллитий, этиллитий и 574 [c.574]

Углерод имеет большую электроотрицательность, чем металлы (см. рис. 1.2.28), однако он образует ионные соединения лишь с наиболее электроположительными элементами первой и второй групп Периодической системы. Этот-процесс облегчается особенно в тех случаях, когда анион оказывается стабилизованным за счет мезомерии. а-Связи М—С принадлежат к группе, полярных связей. Чем больше различие в электроотрицательности, тем более реакционноспособны металлоорганические соединения. С сильно электроположительными элементами, такими как литий, бериллий, магний и алюминий, образующими сильно поляризующие катионы, углерод может образовывать также и электронодефицитные связи (трехцентровые связи с парой электронов и т. п.). [c.536]

В настоящее время прогресс в развитии тонкого органического синтеза в значительной степени определяется использованием современных синтетических методов, основанных на применении металло- и элементоорганических соединений. Использование металлоорганических соединений, таких как соединения лития, магния, ртути, германия, олова, а также производных кремния и фосфора позволило осуществить прорыв в области синтеза сложных органических структур, природных соединений, малых циклов и др. напряженных молекул, оптически активных соединений, новых типов гетероциклов и т.п. [c.6]

В производствах, в которых получаются и применяются металлоорганические соединения типа алкилалюми-ния, а также металлический натрий, калий и литий, остаточная влажность в инертном газе должна практически отсутствовать. [c.223]

Металлоорганические соединения гидролизуются под действием кислот. Для активных металлов, таких, как магний, литий и т. д., вода оказывается достаточно кислой. Важнейшим примером этой реакции является гидролиз реактивов Гиньяра, но М может быть не только магнием, но также другими металлами и металлоидами, например SiRa, HgR, Na и В(0Н)2-Поскольку реактивы Гриньяра с ароматическим R и ариллитие-вые соединения довольно легко синтезировать, то их часто используют для приготовления солей слабых кислот, например [c.389]

Детали механизма неясны [84], хотя точно известно, что атом кислорода спирта атакует атом углерода изоцианата. Наличие водородных связей услол<няет кинетическую картину [85]. Присоединение ROH к карбаматам катализируется также металлоорганическими соединениями [86], светом [87], а в случае третичных ROH — алкоголятами лития [88]. [c.335]

КП. Кочешков К- А., Талалаева Т. В. Синтетические методы в области металлоорганических соединений лития, натрия, каяня, рубидия и цезия. Бый. 1, части I—V. М — Л.. Изд-во АН СССР, 1949. [c.274]

Кочешков К. А., Талалаева Т. В., Синтетические методы в области металлоорганических соединений лития, натрия, рубидия и цезия, М.— Л., 194i) (t. иытетические методы в области металлоорганических соединений, иод ред. А. Н. Несмеянова и К. Л. Кочешкова, в, 1). [c.689]

Диалкилкупрат лптия. Комплексное металлоорганическое соединение, содержащее литий п медь общей формулы ЫВ Сп. Диалкилкупраты лития вступают во многие важные реакции, включая реакцию с алкилгалогснидом, приводящую к алканам. Ниже дап пример такого взаимодействия. [c.115]

Первые литературные сведения по электролитическому выделению щелочных металлов из неводных растворов относятся к концу прошлого века. В. Лашинский [1007] в 1895 г. из раствора хлорида лития в ацетоне на медной проволоке выделил металлический литий в виде серой пленки. До середины настоящего столетия были предприняты многочисленные попытки электроосаждения лития и других щелочных металлов из неводных сред, в основном органических. Однако характер этих работ эпиаодический, в основном качественный и нередко малодоказательный. Катодные осадки часто представляют собой соединения щелочного металла и растворителя. А основным доказательством присутствия щелочных металлов во многих работах считается бурное взаимодействие продуктов электролиза с водой. Естественно, что такую же реакцию способны дать и металлоорганические соединения. В работах часто не приводятся условия эксперимента, использование высоких напряжений (100 В и выше) вызывает осмоление растворителя. Современный термодинамический анализ возможности взаимодействия щелочных металлов со многими растворителями [203, 201] показывает, что многие из них являются окислителями по отношению к щелочным металлам. В ранних работах часто использовались растворители, заведомо активные по отношению к выделяемому щелочному металлу. Таковы, например, работы по электролизу спиртовых растворов щелочных металлов, где возможно образование алкоголятов, а затем, в результате их электролиза, эфиров. [c.138]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Лит. Юрьева Л П, в кн Методы элемеитоорганической химия. Типы металлоорганических соединен(тй переходных металлов, под ред. А.Н Несмеянова и К А Кочешкова, ки ], М. 1975. с 384-514 Л.П. Юрьева [c.229]

Сосуд охлаждают ледяной водой и в него пропускают через стеклянную трубку хлористый метил (около 13 г) до исчезновения красного цвета металлоорганического соединения, на что требуется около 1—1.5 часа. Затем удаляют избыток лития, для чего доливают в склянку бензол до горла и снимают металл пинцетом. Далее раствор промывают водой, растворители отгоняют и остаток кристаллизуют из 96%-ного этанола. Получают 20 г смеси цис- и трансизомеров 9,10-диметил-9i 10-дигидроантрацена, т. пл, 65—105° (выход 86% от теоретцч,),. Смесь дегидрируют нагреванием с 3,.3 г порошкообразной серы в течение 1—1,5 часа при 210—220°. [c.55]

Витамин А синтезирован несколькими группами исследователей из р-С18-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 128) по реакции Реформатского [17, 96, 322]. Дегидратация образующегося Сго-оксиэфира XLV1 под действием кислотных реагентов приводит главным образом к этиловому эфиру кислоты, соответствующей витамину А в ретроформе [96. В результате гидролиза этого эфира в кислоту, соответствующую витамину А, и последующей обработки треххлористым фосфором получеи загрязненный хлорангидрид кислоты, отвечающей витамину А, с нормальной системой сопряженных двойных связей. Хлорангидрид содержит смесь геометрических изомеров. Неочищенный хлорангидрид либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития в витамин А, либо гидролизуют в кислоту, соответствующую витамину А [96]. Превращение ретросистемы в нормальную систему с сопряженными двойными связями рассматривается ниже в разделе Дегидратация, аллильная и прототропная перегруппировки (стр.204). [c.140]

С18-Ацетиленовый гликоль (СЬХХШ) получен взаимодействием 2,2,6-триметилциклогексанона с Св-ацетиленовым карбинолом (СЬХХГУ) [11, 611. В результате гидрирования тройной связи алюмогидридом лития, последующего окисления двуокисью марганца и дегидратации п-толуолсульфокислотой получен р-С18-кетон (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 129), далее превращенный в витамин А методами, описанными в разделе Реакция Реформатского (стр. 139). [c.179]

В отличие от общих методов, описанных в предыдущих разделах, синтезы литийорганических соединений из других металлоорганических соединений не находят столь широкого применения. Однако бывают обстоятельства, при которых включение более обременительных в обычных условиях операций оправдывается конкретными требованиями. Например, реакция металлического лития с диалкилртутью является способом получения литийорганического соединения, совершенно не содержащего галогенида. Трансметаллирование между литийор-ганическим соединением и органическим производным другого металла (или металлоида) известно для многих элементов (см. Основную литературу. А), но чаще всего для этого используют природные триалкилолова и селеноацетали. Некоторые примеры приведены в табл. 3.7. [c.51]

Литийорганические производные пиридинов легко получаются и их свойства типичны для металлоорганических соединений [50-52] так, например, 3-бром-пиридин вступает в реакцию обмена металл — галоген при действии -бутилли-тия в эфире при —78 С. При использовании в качестве растворителя более основного тетрагидрофурана нуклеофильность алкиллитиевых реагентов настолько велика, что происходит лишь присоединение металлоорганического соединения к пиридину. Реакция обмена металл — галоген, тем не менее, может быть проведена и в тетрагидрофуране, но при более низких температурах [53]. Литийорганические производные пиридина можно получить из галогенопири-динов (в том числе и хлорпиридинов) также в результате обмена металл — галоген с использованием нафталенида лития [54]. 2-Бром-6-метилпиридин может быть превращен с соответствующее литиевое производное без депротонирования метильной группы [55]. [c.116]

В химии ферроцена нет возможности осуществить прямое галогенирование и нитрование. Аминоферроцен не диазотируется, и ферроценилсуль-фокислоты не замещают сульфогруппу на гидроксил. Отсюда следует, что методы синтеза ферроценовых производных должны существенно отличаться от методов, применяемых в химии бензола. В связи с этим в ряду ферроцена получают значительно большее значение, чем в ряду бензола, способы получения с использованием металлоорганических соединений. Нет возможности перечислить многочисленные синтезы, которые мы осуществили припомощи ферроценовых производных ртути [40, 41], лития [3, 4, 31, 42— 47] и натрия [10, 11]. Обращаю ваше внимание только на один особый случай. [c.40]

Смотреть страницы где упоминается термин Литий металлоорганические соединения: [c.543] [c.97] [c.132] [c.199] [c.451] [c.332] [c.668] [c.1470] [c.1512] [c.1546] [c.87] [c.481] [c.57] [c.232] [c.8] [c.265] [c.343] [c.117] [c.208] [c.347] [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология