АСПЕКТЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ ТЕОРИИ

АСПЕКТЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ ТЕОРИИ [c.64]

Окислительно-восстановительные реакции, часто называемые реакциями с переносом электронов, очень близки к реакциям замещения в комплексах и, как правило, рассматриваются вместе. В этой области химии экспериментальные исследования [17, 18] идут значительно впереди теоретических представлений, о последних здесь будет сказано очень немного. В этом разделе кратко будут рассмотрены экспериментальные достижения в области реакций замещения, а также будет уделено внимание некоторым аспектам кинетики реакций и показано, в каком отношении современная теория отстает от эксперимента. [c.462]

Автор книги, ранее принимавший активное участие в разработке так называемой электронной теории катализа, теперь, как он сам пишет, пытается объединить химический и физический аспекты катали- за . Экстраполируя от гомогенного к гетерогенному катализу , он интерпретирует механизм гетерогенного катализа с позиций теории комплексообразования, поскольку работы последних лет показали, что между гетерогенным и гомогенным катализом нельзя провести четкую границу, как это считалось ранее в обоих случаях найдены сходные элементарные механизмы и активные формы. Убедительным примером может служить сопоставление окислительно-восстановительного катализа на переходных металлах и их твердых неорганических соединениях с катализом неорганическими комплексными соединениями переходных металлов в растворах. [c.5]

Несмотря на эти различия, рассмотренные модели сходны по некоторым основным аспектам. Вое три модели предсказывают, что при повышенных температурах большие кристаллиты металлов будут расти за счет малых, и это наблюдается экспериментально. Можно также вывести заключение, что пористая структура носителя будет способствовать стабилизации степени дисперсности металла, так как будет увеличиваться взаимодействие металл — носитель. Эти эффекты также наблюдаются экспериментально (см. разд. 3). Согласно Шлаттеру [48], все три модели могут объяснить тот факт, что платина спекается более легко в окислительной форме, чем в восстановительной. Однако представляется, что вывод сделан постфактум для корреляции е экспериментом. Действительно, существует реальная необходимость получения более тщательных кинетических данных для разработки более точных теорий процесса спекания. [c.144]

Наиболее важная специфика электродных процессов связана, как известно, с передачей электронов между электродной поверхностью и реагирующими частицами. Поэтому логично, что первая глава книги, написанная Сэчером и Лейдлером, посвящена теории элементарных реакций, протекающих с электронным переносом в более простых гомогенных условиях. Авторы сосредоточили основное внимание на рассмотрении теоретических аспектов окислительно-восстановительных реакций в водных растворах, протекающих между частицами одного и того же типа, такими, например, как ионы Ре + и Ре +. При этом детально проанализированы адиабатический и неадиабатический механизмы переноса электрона в таких системах, а также поведение сольватной оболочки и ее реорганизация в процессе электронного переноса. Сделаны выводы о значении предложенных трактовок для понимания механизма и общих закономерностей более сложных окислительно-восстановительных реакций, в том числе и реакций, протекающих на границе раздела металл — раствор. [c.6]