Степень окисления стабилизация

Электронное строение атома кобальта [od As ) в еще большей мере (чем у железа) способствует стабилизации степени окисления + 2 (см. табл. 1.16). Для пары Со (П)/Со (1П) величина о составляет —1,84 В, т. е. Со (П1) проявляет свойства сильного окислителя, поэтому его производные в обычных условиях (например, ионы Со + в водных растворах) неустойчивы. Более высокие степени окисления для кобальта совсем не характерны, хотя в жестких условиях отдельные соединения o(IV), например Мг СоРе, получены [5]. На неустойчивости более высоких, чем +3, степеней окисления сказывается большая завершенность З -подуровня, чем у железа. [c.136]

Образование гипервалентной связи отвечает перетеканию электронной плотности от центрального атома (донор) на лиганды (акцептор) (см. рис. 139, б). Поэтому в роли лигандов эффективнее всего выступают наиболее электроотрицательные атомы (фтор, кислород), этим же объясняется стабилизация высших степеней окисления элементов в их фторо- и оксо-соединениях. [c.270]

Таблица В.39. Стабилизация низших степеней окисления

По сравнению с элементами подгруппы железа и кобальта и его аналогов происходит дальнейшее спаривание (п—1)й-электронов стабилизация (п—1)й-подслоя. Поэтому высшая степень окисления кобальта и его аналогов оказывается ниже, чем у рутения и ос- ия. Для кобальта наиболее типичны степени окисления - -2 и +3, а для иридия степени окисления +3 и +4 примерно равноценны. Получены также соединения родия (VI) и иридия (VI). Для элементов подгруппы устойчивы координационные числа 6 и 4 (табл. 52). [c.594]

Во-вторых, Гг -орбитали лежат тем выше, чем больше на них-электронов многоэлектронное отталкивание повышает энергию), поэтому рассмотренные комплексы возникают главным образом у переходных металлов в низших степенях окисления. Стабилизации таких комплексов благоприятствует включение вместе с N2 лигандов сильного поля, способствующих большему расщеплению eg—hg подуровней -электронов, таких, как Н , NH3 и др. [38]. [c.252]

Известно много примеров стабилизации определенных степеней окисления многовалентных металлов. Однако следует еще обратить внимание на то, что стандартные потенциалы характеризуют термодинамическую тенденцию протекания определенной реакции лишь тогда, когда все компоненты имеют активность, равную единице, а истинная скорость реакции определяется ее кинетикой. Так, хотя вышеприведенные значения предсказывают, что Fe( N)r менее устойчив к окислению, чем гидратированный ион Fe +, но все же цианидный комплекс имеет большую химическую устойчивость, что объясняется малой скоростью окисления в обычных условиях. [c.322]

В соединениях с переходными катионами группировка М—С—N линейна, что указывает на дативное взаимодействие —я. Акцепторные свойства СЫ ниже, чем у СО. В комплексах высокозарядных катионов их роль довольно мала. Ярко проявляется дативное взаимодействие в повышенной устойчивости комплексов -катионов и в стабилизации цианидом низких степеней окисления центрального катиона (табл. 3.3). Благодаря высокой устойчивости комплексов, в водных растворах цианидов растворяется иодид серебра [c.101]

Близость свойств вольфрама и молибдена объясняет трудность их разделения и определения при взаимном присутствии. Однако различие в распределении валентных электронов, явление ланта-нидного сжатия, испытываемое электронной оболочкой вольфрама, приводят к различию некоторых химических свойств этих элементов. Например, склонность водных растворов вольфрама(У1) к полимеризации, к гидролизу в присутствии минеральных кислот сильнее, чем у молибдена(УГ). Вольфрам труднее восстанавливается до определенных низших степеней окисления, стабилизация последних сложна и не всегда успешна. В этом причина пока еще слабой изученности комплексных соединений вольфрама низших степеней окисления. [c.5]

При хлорировании платины увеличение степени её окисления не зависит от размера кристаллитов. При 450°С, в основном, образуется дихлорид платины. В результате дисперсность возрастает в 3-4 раза. При последующей прокалке в воздухе при 580°С платина подвергается дальнейшему окислению до Р , причём, несмотря на высокую температуру, дисперсность несколько увеличивается. Высокую степень окисления платины можно объяснить стабилизацией ионов Pt вследствие её встраивания в решётку [c.60]

Цианид-ион изоэлектронен с молекулой СО. В изоэлектронном ряду N=0 , С=0, С=Ы цианид-ион имеет наибольшую склонность к образованию ст-связей. Акцепторные свойства цианид-иона выражены слабее, чем у молекулы СО, но доказательством способности образовывать я-связи является стабилизация цианидами низких степеней окисления центрального иона металла (см. табл. 12). [c.96]

Степени окисления +2 отвечает отделение от атома 5-элект з-нов. Рост заряда ядра (усиление притяжения к нему электронов) вызывает стабилизацию степени окисления +2 при переходе от Ре к N1. [c.559]

Для элементов этой подгруппы, как и других побочных подгрупп, наблюдается стабилизация высших степеней окисления с увеличением их порядкового номера. Ионы Аи+ в водных растворах диспропорционируют на Аи° и Аи+ в водной среде Аи+ существует только в виде прочных комплексов, например [Au( N)s], [c.584]

Крупные многозарядные ионы редкоземельных элементов в кристаллах сложных оксидов приводят к высоким (8 и более) координационным числам лантаноидов. Это в свою очередь обусловливает уникальные возможности стабилизации сложных кристаллических структур и аномально высоких степеней окисления других металлических компонентов, например меди -[- 3. Не случайно, что именно на основе лантаноидов и иттрия создана высокотемпературная сверхпроводящая оксидная керамика. [c.153]

Становится также понятным, почему происходит стабилизация металлов с высокой степенью окисления жесткими основаниями типа F , OH-, 02 . Это объясняется тем, что центральные ионы металла с большим зарядом представляют собой жесткие кислоты. Напротив, мягкие кислоты — ионы с малым зарядом — стабилизируются мягкими основаниями, например N-, I- и СО (разд. 36.14.2). [c.398]

Стабилизация степеней окисления [c.631]

Какое влияние на стабилизацию определенных степеней окисления может оказывать размер ионов щелочного или щелочноземельного металла, е входящих в координационную сферу комплексного фторидного иона [c.634]

Большая устойчивость низших степеней окисления у самых тяжелых элементов наблюдается не только в группе III у таллия, ко и в группах IV и V Б у свинца и висмута. Сиджвик заметил это в 1933 г. и в качестве объяснения предположил наличие у атомов этих элементов инертной пары электронов. Гримм и Зоммерфельд считали, что большая устойчивость низшей степени окисления у этих элементов обусловлена стабилизацией вследствие заполнения Л5-уровня. Однако ионизационные потенциалы не подтверждают этой точки зрения. [c.129]

Заметим, что указанные ионы по-разному влияют на устойчивость золота со степенью окисления +1 к восстановлению, причем ион СЫ дает наибольшее увеличение устойчивости. Это один из примеров стабилизации по отношению к восстановлению окисленных состояний металлов при помощи образования или нерастворимых соединений, или комплексных ионов, которые более устойчивы, чем простой гидратированный ион. [c.321]

Комплексообразование, как правило, стабилизирует малохарактерные степени окисления. Окислительно-восстановительные потенциалы аквокомплексов Со , MiT +, Се +, r + имеют большое абсолютное значение, т. е. эти комплексы являются сильными окислителями или восстановителями. Ион Сг + постепенно взаимодействует даже с координированными молекулами воды, меняя свою степень окисления до трех и восстанавливая водород, который выделяется из раствора. При образовании других комплексных соединений наблюдается также стабилизация этих стойких степеней окисления. [c.392]

Поэтому ионы М 4 могут быть стабильны только в кристаллических решетках, обладающих высокой прочностью. Если стабилизация кристаллической решеткой недостаточна для компенсации энергетических затрат на отрыв четырех электронов от нейтрального атома М как правило, образуются ковалентные соединения, заряд 4+(степень окисления+ 4), в которых носит формальный характер. Фактический заряд на атомах металла IV подгруппы в таком случае существенно меньше чем +4. С этой точки зрения интересно рассмотреть данные табл. 1.13, в которой приведены значения т.пл. двуокисей и тетрахло-ридов элементов подгруппы титана. [c.94]

Поскольку солеобразные соединения ванадия, ниобия и тантала в водных растворах сильно гидролизованы по катиону, их выделение представляет известные трудности, особенно с учетом ярко выраженной восстановительной активности низших производных. Однако сухим путем удается получить индивидуальные соли даже для ниобия и тантала в высших степенях окисления. Существование сульфатов и фосфатов 32(804)5 и Э ,(Р04)з ниобия и тантала и отсутствие подобных соединений ванадия указывают, во-первых, на стабилизацию высшей степени окисления в ряду V—Nb—Та, а во-вторых, на усиление основного характера в ряду V (+5)—Nb (+5)—Та (-f 5). [c.309]

Марганец в степени окисления +2 дает как тетраэдрические (МпС) " ), так и октаэдрические комплексы (гидраты). Энергия стабилизации кристаллическим полем для электронной конфигурации этих комплексов равна нулю (электронная конфигурация 3d" ) в слабом поле и поэтому комплексы марганца непрочны. [c.229]

Отмеченное разнообразие комплексных соединений хрома и его аналогов проявляется и в существовании своеобразных комплексных соединений, не характерных для изученных ранее элементов, а именно карбонилов. Все три металла подгруппы хрома образуют однотипные гексакарбонилы Ме(СО)в, в которых степень окисления металла формально равна нулю. Все эти карбонилы представляют собой бесцветные ромбические кристаллы, устойчивые на воздухе до 180—200 °С, сублимирующиеся в вакууме. Их можно получить прн непосредственном соединении мелкодисперсных металлов с СО, но для этого требуются высокие давления (порядка 20—30 МПа). В карбонильных комплексах атомы металлов выступают в аномально низких степенях окисления, и лиганды, подобные СО, способствуют стабилизации этого состояния. Такие лиганды, помимо неподеленных электронных пар, имеют вакантные л-орбитали, которые являются акцепторами электронов с заполненных орбиталей комплексообразователя . Путем л-связывания часть электронной плот- [c.347]

Как И В случае лантаноидов, у элементов семейства актиноидов происходит заполнение третьего снаружи электронного слоя (подуровня 5/) строение же наружного и, как правило, предшествующего электронных слоев остается неизменным. Это служит причиной близости химических свойств актиноидов. Однако различие в энергетическом состоянии электронов, занимающих 5/- и 6 /-под-.уровни в атомах актиноидов, еще меньше, чем соответствующая разность энергий в атомах лантаноидов. Поэтому у первых членов семейства актиноидов 5/-электроны легко переходят на подуровень и могут принимать участие в образовании химических связей. В результате от тория до урана наиболее характерная степень окисленности элементов возрастает от - -А до +6. При дальнейшем продвижении по ряду актиноидов происходит энергетическая стабилизация 5/-С0СТ0ЯНИЯ, а возбуждение электронов на 6 -подуро-вень требует большей затраты энергии. Вследствие этого от урана до кюрия наиболее характерная степень окисленности элементов понижается от +6 до (хотя для нептуния и плутония получены соединения со степенью окисленности этих элементов и 4-7). Берклий и следующие за ним элементы во всех своих соединениях находятся в степени окисленности +3. [c.644]

При нагревании Мп, Тс и Ке энергично взаимодействуют с галогенами, причем с фтором и хлором образуются МпРз и Мпр4, МпСЬ, КеРб, КеСЬ. Эти галогениды так же, как и кислородные соединения, характеризуют стабилизацию высоких степеней окисления при переходе от Мп к Ке. [c.546]

Водные растворы солей олова (II) являются мягкими восстановителями. Растворы солей свинца (II) восстановительными свойствами не обладают. Ион РЬ + реально существует как в растворах, так и в твердой фазе, например РЬГг аналогичен СаРа. Устойчивость степени окисления +2 вызвана стабилизацией бя -оболочки за счет спаривания спинов. [c.140]

Теория жестких и мягких кислот и,оснований (разд. 33.4.3.4) позволяет дать объяснение возможности стабилизации различных степеней окисления за счет комплексообразования с различными лигандами. Мягкие лиганды (например, СО, Р(СНз)з, 2H5N ) стабилизируют низкие степени окисления металлов, (мягкие кислоты). И наоборот, жесткие лиганды (такие, как ионы F и 0 ) способствуют стабилизации высоких степеней, окисления металлов [Ni (СО) 4 и KafNiFe], Na2pe04 ]. [c.633]

Централыгьгй ион также меняет свои свойства в результате комплексообразования, что можно видеть, например, по изменению соответствующего электродного потенциала. Так, стандартный электродный потенциал системы Fe +IFe " " в водном растворе равен +0,771 В. Если же взять цианидные комплексы, содержащие железо в степени окисления +2 и -1-3, то для системы [Fe( N)e] -l[Fe( N)6] - = -1-0,36 В, из чего следует, что эта система обладает более слабыми окислительными свойствами, чем система Ре Fe " ". В данном, наиболее типичном случае переход от гидратированных ионов к более устойчивым комплексам сопровождается преимущественной стабилизацией комплексного иона, содержащего центральный атом в высшей степени окисления, вследствие чего окислительная способность этого иона ослабляется. [c.377]

Для хрома и его аналогов наиболее типичны производные высщей степени окисления, во многом сходные с соответствующими соединениями серы. Соединения хрома (VI) отличаются неустойчивостью в растворах и являются сильными окислителями. При этом они чаще всего восстанавливаются до анионных или катионных комплексов хрома (Ш). Хотя хром располагается в четной группе, наиболее устойчивой его степенью окисления является Ч-З. Это связано с тем, что соединения хрома (III) являются, как правило, комплексными с координационным числом 6 и октаэдрической пространственной конфигурацией расположения лигандов. В этом случае три Зй-электрона иона Сг + равномерно заселяют трижды вырожденные несвязывающие МО комплекса (см. рис. 13,5 д). Возникающая стабилизация системы за счет суммарного спина 3 V2 = V2 (по правилу Хунда) в этом случае больше, чем если бы степень окисления хрома была + 2, -f-4 и т. д. [c.511]

Внешние электронные оболочки атомов злементов семейства железа имеют строение Fe 3Степени окисления +2 отяечают отделению от атома -электроноя. Рост заряда ядра (усиление притяжения к нему электронов) вызывает стабилизацию степени окисления +2 при перехоле от Fe к N1. [c.533]

Во-вторых, эти лиганды склонны к стабилизации не низких, а высоких степеней окисления за счет передачи катиону как о-, так и л-донорных электронов лиганда эффективный заряд на формально высокозарядном катионе резко уменьшается. В качестве примера можно привести окисление диэтилдитиокарбаматов FeLa (воздухом в присутствии газообразного BF3) и uLj (иодом), которое приводит к производным Fe(IV) и Си(III) [РеЬз] + [ВР4]- и [ uL l+Ia- [c.127]

Наблюдаемые значения расщепления зависят от природы лигандов, от природы металла-комплексообразователя, его степени окисления. Так, для комплекса [Т1(Н20)б] + выигрыш в энергии составляет 0,4Ао. Эта величина называется энергией стабилизации кристаллического поля (ЭСКП). В табл. 16.3 приведены [c.382]

Таким образом, в ряду Ge—Sn—РЬ величина координационного числа в простых веществах возрастает от 4 до 12, а устойчивая степень окисления в соединениях уменьшается с +4 до +2. Эти особенности обусловлены, с одной стороны, сближением внешних энергетических уровней электронов с ростом главного квантового числа, что приводит к доступности вакантной 6 -орбитали свинца для валентных электронов. При этом число возможных электронных состояний превышает число валентных электронов, т. е. наблюдается дефицит валентных электронов, приводящий к возникновению металлической связи в простом веществе. С точки зрения зонной теории это соответствует перекрыванию валентной 6р- и вакантной 6с(-зон в кристалле свинца. С другой стороны, для свинца, как и для всех остальных / -элементов 6-го периода, характерно наличие инертной б5-пары, что обусловлено эф( №ктом проникновения б5-электронов под двойной слой из и 4/1 -электронов и способствует стабилизации низшей степени окисления. [c.215]

Отметим, что как для 5п (- -4), так и для РЬ (+4) известны комплексы типа 1ЭГв] для всех галогенид-ионов, хотя в свободном состоянии РЬВг4 и РЬЬ не существуют. Это обусловлено стабилизацией высгцей степени окисления свинца за счет комплексообразования. При этом свинец переходит в гибридное зр -состояние. [c.224]

Характеристические соединения. Прп нагревании в атмосфере кислорода титан, цирконий и га([зний сгорают с образованием диоксидов ЭО2. Стандартные энтальпии образования высших оксидов из простых веществ возрастают в ряду Т —2г—НГ, что свидетельствует о стабилизации высшей степени окисления при переходе от Т] к Hf [c.236]

В ряду хлоридов хрома и его аналогов наиболее ярко видна стабилизация ВЫСШИХ степеней окисления от хрома к вольфраму. Хлор способен окислить хром только до СгС14, молибден — до М0О5, а вольфрам — даже до высшего хлорида V Ie. [c.343]

Смотреть страницы где упоминается термин Степень окисления стабилизация: [c.428] [c.605] [c.156] [c.167] [c.489] [c.502] [c.477] [c.523] [c.551]

Экспериментальные методы в неорганической химии (1965) -- [ c.303 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Окисление и стабилизация

Окисления степень

Стабилизация неустойчивых степеней окисления элементов комплексообразованием

Стабилизация степеней окисления при комплексообразовании

Справочник химика 21

Химия и химическая технология