Дисперсность металла

Методом физической конденсации получают золи, дымы, дисперсные металлы. При химической конденсации частицы новой фазы образуются в результате протекания в системе химической реакции с образованием малорастворимых соединений. [c.159]

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

В этих условиях наблюдались следующие реакции гидрогенолиз пентана с образованием метана, этана и бутана, изомеризация в изопентан и Сз-дегидроциклизация с образованием циклопентана. Влияние времени контакта на протекание реакций по названным направлениям представлено на рис. 13. Для циклизации наблюдается насыщение, что авторы объясняют достижением равновесия реакции изомеризации и гидрогенолиза не лимитируются равновесием. Показано, что увеличение температуры прогрева катализатора выще 200 °С ведет к уменьщению удельной поверхности металла, а прокаливание его при 700°С вызывает рост кристаллитов (от 0,7 до 15,0 нм). При обработке катализатора кислородом частицы металла подвергались поверхностному окислению и мигрировали по поверхности носителя, образуя крупные кристаллиты. Изменение дисперсности металла сильно влияло на скорость гидрогенолиза ( 1). Скорость изомеризации (Уг) гораздо меньше зависела от дисперсности металла и в определенном интервале мало снижалась при увеличении размера кристаллитов. Соответственно, отношение скоростей зависит от размера кри- [c.93]

Дальнейшее совершенствование цеолитсодержащего катализатора, получаемого методом соэкструзии, направленное на уменьшение количества неактивных и шпинельных фаз и увеличение степени дисперсности металлов путем совершенствования способа подготовки цеолитного компонента и модифицирования структурного носителя, позволило создать более эффективный катализатор ГК.Ц-202. Он отличается от ГК-35 меньшим (на 30%) содержанием гидрирующих металлов и позволяет снизить начальную температуру процесса на 12 С, повысить производительность установок и вдвое увеличить межрегенерационный пробег. Этот катализатор является базовым для процессов 176 [c.176]

Независимость удельной активности от метода приготовления катализатора, структуры поверхности и степени дисперсности металла подтверждена в реакциях окисления водорода и 80г на платиновых катализаторах. [c.141]

НИИ, а также увеличении степени дисперсности металлов их химическая активность сильно возрастает. Титан более активен, чем цирконий и гафний. [c.454]

При дальнейше.м увеличении содержания промотора в катализаторе размер металлических частиц достигает характерного для них минимума, после чего разбавление системы теряет свое значение как фактор диспергирования металлического компонента. Происходящее уменьшение металлической поверхности катализатора в данном случае не компенсируется повышением дисперсности металла. Для этих условий из количественного анализа рассматриваемой модели получено выражение [c.99]

Дисперсность металла. Поскольку реакция синтеза гидрида является гетерогенной, то величина поверхности играет существенную роль в реакции. Чем больше поверхность используемого металла, т. е. чем выше дисперсность порошка металла, тем выше скорость реакции гидрирования. Поэтому реакция синтеза для одного и того же металла может протекать по разным законам реакция водорода с куском металла контролируется диффузией водорода, реакция с порошком — скоростью взаимодействия. [c.10]

Таким образом, хемосорбцию окиси углерода можно считать признанным методом оценки удельной поверхности дисперсных металлов, в особенности катализаторов, нанесенных на подложку. Тем не менее, поскольку возможны два типа хемосорбционной [c.301]

Данные исследования показали, что на достигаемую дисперсность металла имеет большое влияние химическое взаимодействие между пропитывающим соединением и применяемым в качестве носителя адсорбентом. Термическая обработка при окончательном формировании катализаторов может, однако, привести к дальнейшему значительному укрупнению активной компоненты. Причем важную роль играет применяемая газовая среда. Это говорит о том, что при термической обработке образуются различные промежуточные продукты, которые различаются своей подвижностью. [c.130]

На основе представленной нами связи между химическим взаимодействием и пористой структурой, с одной стороны, и полученной дисперсностью металла, с другой стороны, можно повлиять на дисперсность металла в катализаторе на носителе путем соответствующего выбора соединения платины и носителя. [c.130]

Для раздельного определения поверхности и дисперсности нанесенных металлов используются, в основном, водород и окись углерода, реже — кислород [1]. Все эти газы при определенных условиях избирательно хемосорбируются на металле. В связи с методическим удобством измерения хемосорбции кислорода на хроматографических установках мы подробно исследовали возможность его применения для оценки дисперсности металлов восьмой группы [2—9]. [c.131]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Вторая — промежуточная область концентраций металла на носителе, для которой характерно, что величина кристаллов почти не зависит от а. В этой области влияние пористой структуры носителя на дисперсность металла весьма суш,ественно. Более мелкие кристаллы получаются на носителях с более крупными порами. [c.169]

Высокодисперсные биметаллические сплавные катализаторы могут быть в виде мелких кристаллов, для которых большинство атомов металла — поверхностные атомы. Такие системы называют биметаллическими кластерами [26]. В данном случае термин кластер предпочтительнее, чем сплав, так как многие интересные системы этой категории, включая комбинации металлов, не соответствуют свойствам сплавов [26]. Существование таких биметаллических кластеров с ограничениями взаимной растворимости в основной массе означает, что степень дисперсности металла сильно влияет на их стабильность. Следовательно, физические или химические условия, которые благоприятствуют росту кристаллов кластерных систем, могут вызывать фазовое разделение двух основных металлов. [c.21]

Влияние температуры на биметаллический катализатор зависит от начальной дисперсности металла, природы носителя и состава газовой фазы. В последнее десятилетие проведено много исследований спекания катализатора [34, 35] и взаимодействия металла с носителем [36, 37]. [c.21]

В процессе изготовления нанесенного металлического катализатора основное значение приобретает увеличение до максимума степени дисперсности металла и поддержание такой дисперсности во время реакции для того, чтобы гарантировать максимум каталитической и эксплуатационной активности. При высоких степенях дисперсности становится заметно существенным размер кристаллита и влияние взаимодействия металла и носителя. Данные вопросы здесь не будут обсуждаться, так как они детально рассмотрены в разделе 3. [c.55]

Г. К. Боресков указывает на стабилизирующую роль носителя в бифункциональном катализаторе, которая обусловлена химическим взаимодействием с металлом, проявляющимся в тем большей степени, чем дисперснее металл. Это означает, что каталитические свойства таких систем уже не определяются только металлом, а долхсны относиться ко всей химической системе металл - носитель и зависеть от природы носителя и характера его взаимодействия с металлом [51]. [c.41]

Влияние условий термообработки в окислительной и восстановительной средах [23]. Дисперсность металлов в цеолитах зависит от условий термообработки. Установлено, что необходимым условием получения высокоактивного катализатора изомеризации парафиновых углеводородов и металлцеолитных катализаторов, содержащих металл в высокодисперсном состоянии, является разложение аммиачного комплекса платины или палладия в среде воздуха или азота при 350-500 °С с последующим восстановлением осушенным водородом при 250-400 °С. При непосредственной обработке катализатора водородом разложение комплекса приводит к образованию неустойчивого гидрида Pt(NH3)jH2 и, соответственно, при его разложении - к агломерации платины. Термообработка в невосстановительной среде способствует сохранению платины в ионносвязанном состоянии в этом случае при восстановлеши водородом получается высокодисперсная платина. [c.63]

Скелетные катализаторы, пли катализаторы Ренея, получают сплавлением активного металла, например никеля, кобальта, меди, с алюминием нли магнием, а затем последние удаляют выщелачиванием. В результате этого получаются активные, чуть ли не атомарно-дисперсные металлы. Так называемый никель Ренея весьма активен, но недостаточно селективен, очень чувствителен к термической дезактивации и химическому отравлению. Однако это не препятствует его широкому применению при гидрировании жидких растительных масел в твердые пищевые жиры, когда крайне важна способность частиц никеля оседать из продуктов гидрирования. Другой привлекательной чертой скелетных катализаторов является возможность их активации при низких температурах в простых аппаратах без отдельной установки для восстановления и даже без самой стадии вос-сгановленпя. Таким образом исключаются операции восстановления и стабилизации катализатора, что упрощает технологию. [c.110]

Циклогексан — легко транспортируемая неядовитая жидкость, поэтому понятен интерес к нему как идеальному донору водорода со стороны специалистов, разрабатывающих экономичную водородно-топливную систему. Дегидрирование циклогексана в бензол с выделением водорода осуществляют при температуре 450—500 °С над серебряным или медным катализатором в виде сетки или дисперсного металла на носителе с низкой удельной поверхностью. Реактор представлен на рис. 2. Полного дегидрирования не происходит, и циклогексан частично попадает в ка-тализат. Обычно это не опасно, но если бензол — целевой продукт, то для его очистки требуется специальная дистилляция. Кроме упомянутых выше серебра и меди катализаторами дегидрирования циклогексана являются платина и палладий. [c.151]

Условия прокаливания алюмоплатинового катализатора (температура, газовая среда) оказывают значительное влияние на дисперс-1юсть металлической фазы. При прокаливании в токе кислорода или воздуха как невосстановленного, так и восстановленного катализаторов наблюдается экстремальный ход кривых, выражающих зависимость дисперсности платины от температуры прокаливания [167,. 168] (рис. 2.6). Повышение температуры от 300 до 550 °С приводит к значительному увеличению дисперсности платины, более, че.м в 2 раза. Однако при дальнейшем повышении температуры прокаливания происходит резкое у.меньшение дисперсности металлической фазы. По другим данным [167] ири прокаливании промышленного катализатора 0,375% Pt/AloOa В воздухе, дисперсность платины начинает уменьшаться при 570 С. Полагают, что при температурах, превышающих температуру разложения оксидов платины, она переходит В металлическое состояние, которое сопровождается спеканием, а следовательно, уменьшение.м дисперсности металла [169]. Прокаливание катализатора 0,4% Pt/AIaOg при 600 °С [c.79]

В работе [208] также было установлено, что при оксихлорирова-нии дезактивированного катализатора Pt—Ir/AljOg дисперсность металла закономерно возрастает по мере увеличения содержания хлора в катализаторе (рнс. 2.8). [c.91]

Наряду с этим С. Сивасанкер [112] показал, что на окиси алюминия с большой кислотностью платина диспергирована лучше, причем главную роль играет собственная кислотность АЬОз, а не способ ее приготовления. Причиной повышенной дисперсности металла на более кислых носителях, по мнению автора, может быть их способность лучше поглощать платинохлористоводородную кислоту при приготовлении алюмоплатиновых катализаторов. Так, еще в 1970 г. Зайдманом и др. было показано, что поглощение пропитывающего состава является важным фактором, определяющим дисперсность платины на окиси алюминия. [c.151]

Наиболее широко были изучены процессы карбидообразова-ния при электроискровом разрушении металлов подгрупп титана, ванадия и хрома, а таюке семейства железа в углеродсодержащих жидких диэлектриках. Полученные в искровых разрядах продукты характеризуются высокой дисперсностью. Например, диспергируя ферромагнитные металлы в углеводородах при мягком режиме искрового разряда, удалось получить ферро-магнетизированную сажу , которая широко используется для извлечения благородн лх металлов. Полученные в низковольтном разряде дисперсные металлы (например, цирконий) настолько йктивны, что самопроизвольно возгораются при 150—170°С. Помимо карбидов, низковольтный разряд широко используется для получения хлоридних продуктов в среде четыреххлористого углерода. В отличие от обычного высокотемпературного хлорирования хлорирование в разряде приводит к одновременному образованию всех известных хлоридов данного металла. [c.98]

Срок службы катализаторов определяется скоростью дезактивации, которая зависит как от состава катализатора (природы и концентрации активных металлов), степени дисперсности металлов на носителе, наличия и содержания модификаторов, метода синтеза катализаторов, так и от качества перерабатываемого сырья (содержание примесей, являющихся каталитическими ядами) и условий проведения процесса. Для катализаторов гидрогениза-ционных процессов нефтепереработки и Нефтехимии характерен достаточно длительный срок службы. Например, срок службы до регенерации катализаторов гидроочистки, гидрокрекинга, гидродеароматизации, селективного гидрокрекинга составляет не менее [c.654]

Оксиксантонам присущи типичные для фенолов реакции. Они взаимодействуют с тонко дисперсными металлами, например с марганцем, цинком, железом и кобальтом, в 72%-ном спиртовом растворе, образуя соответствующие металлические соли [146]. Оксиксантоны могут метилироваться-диазометаном [147], диметилсульфатом и щелочью [148] и иодистым метилом в присутствии окиси серебра [147] или щелочи [21]. Диазометан метилирует гидроксильную группу в 8-окси-2,3-хиноксантоне (ХХУП) [148] в эфирном растворе, образуя соединение ХХУП1 для метилирования диазометаном [c.332]

За последние годы в связи с проблемой износа металлов при контакте с полимерами, например в подшипниках и других деталях, при шлифовании, приработке, полировке металлических поверхностей или при добавлении полимерных присадок к смазочным композициям, праведаны систематические исследования изменения полимеров и металлов при динамическом контакте [338—342]. В результате этих работ усталовлеио, что в присутствии металлов механодеструкция полимеров происходит интенсивнее (рис. 117), коррелируя сь в известной мере с природой металла. Так, при диспергировании полиметилметаирплата в присутствии дисперсных металлов Ш, Мо, Си, N1, Сс1, Ре, А1 интенсивность механодеструкции возрастает с увеличением порядкового номера элемента в периодической системе [342]. Интенсивность съема металла при истирании абразивно-полимерными смесями также зависит как от природы абразива, так и от природы металла (рис. 118), од- [c.141]

Первая область для очень малой концентрации металла (а < 0,005 -г-0,05 в зависимости от величины поверхности носителя). В этой области влияние природы носителя и его пористой структуры на дисперсность осажденного металла незначительно. На AI2O3 и Si02 разной пористой структуры получаем похожую дисперсность металла, но она уменьшается с увеличением а. [c.169]

На рис. 2 показана зависимость величины кристаллов никеля на ЗЮг от размера пор для а = 0,1. Аналогичную картину получаем для Pd, Pt и Ag на Si02 и AI2O3. Дисперсность металла зависит от характера взаимодействий поверхности носителя с пропитывающим соединением. Анион поглощаемой соли также влияет на дисперсность осажденного металла. Очень велика роль температуры восстановления и условий сушки катализатора. Чем быстрее удаляется вода и чем ниже температура, тем мельче получаемые кристаллы металла. [c.169]

Высокая дисперсность металлов в ряде случаев допускает предельный переход — взаимодействие атома металла, внедренного в решетку носителя, с хемосорбатом. В этом случае проблема сильно осложняется не только вследствие изменения химического потенциала адсорбента, но и вследствие неясности стехиометрических соотношений. [c.171]

Б связи с раздельным определением поверхности и дисперсности металлов, нанменных на пористые носители, исследована возможность метода хемосорбции кислорода. Рассмотрены теория метода, способы расчета, надежность получаемых результатов. [c.356]

О природе и механизме взаимного промотирования двух металлов ведется дискуссия общепринятых представлений пока нет. Обзор теоретических работ в этой области в докладе Дюо и Эсшара[2 5] был явно неполным. Большое внимание было уделено диспергированию металлов на поверхности носителя и предотвращению их спекания. Показано, что изучение дисперсности металлов в катализаторах методами поверхноо-тной рассеивающей спектроскопии (ВЗСА ) более перспективно, чем методами рентгеноструктурного анализа. Так, например, последний дает четкий сигнал платины (Ш) только после прокаливания при 700°С, когда весьма вероятна агломерация частичек металла, а метод дает более четкий сигнал [c.17]