Фазовое равновесие в системах полимер — плохой растворитель

Фазовое равновесие в системах полимер — плохой растворитель [c.61]

ЧТО нитробензол — наиболее плохой из трех указанных на рисунке растворителей для полиэтилена) 2) хотя ксилол относят к хорошим растворителям полиэтилена, кривая равновесия фаз нри его применении имеет совершенно другой характер, и можно считать, что такое поведение растворителя обычно по отношению к кристаллическому полимеру 3) амилацетат является плохим растворителем для полиэтилена и кривая равновесия для этой системы имеет промежуточный характер и аналогична но форме кривой для нитробензола. Фазовая диаграмма подобного типа была получена Флори с сотр. [46] при фракционировании полиамида, при этом и-крезол и о-нитротолуол оказались хорошими растворителями, а дифениловый эфир — плохим растворителем для полиамида. Отсюда следует, что для - фракционирования полукристаллического полимера методом охлаждения нужно пользоваться возможно более плохим растворителем. [c.59]

Рассмотрим диаграмму фазового равновесия, приведенную на рис. 2-8, 6 (масштаб не указан). Из этой диаграммы нетрудно видеть, что область сосуш ествования двух жидких фаз имеет нижний предел концентраций, который не наблюдается на рис. 2-8, а. Отсутствие такого предела на рис. 2-8, а может быть обусловлено тем, что этот нижний предел концентрации лежит при очень больших разбавлениях. В системе полиэтилен — плохой растворитель имеются две критические концентрации. Как раз между этими критическими концентрациями система ведет себя как типичная система аморфный полимер — растворитель. Иными словами, если раствор слишком разбавленный или слишком концентрированный, разделения системы на две жидкие фазы нри охлаждении не происходит. [c.59]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко- [c.254]