Соотношения между характеристиками полимеров

СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ ПОЛИМЕРОВ [c.366]

Хотя в настоящее время выяснена важная роль надмолекулярных структур в формировании разнообразных механических свой--ств кристаллических полимеров, однако установление количественных соотношений между характеристиками надмолекулярной. структуры и прочностью полимеров—дело будущего. [c.132]

С помощью калибровки фракциями известного молекулярного веса можно найти соотношение между количеством нерастворителя и молекулярным весом. Величина мутности является характеристикой количества полимера. [c.77]

Кроме сравнительно небольшого числа работ, в которых предложены количественные соотношения между структурой и свойствами эпоксидных полимеров, в литературе имеется огромное количество данных о качественном влиянии тех или иных изменений в химическом строении на различные характеристики эпоксидных полимеров [30—38]. Так, существует много данных о влиянии молекулярной массы эпоксидного олигомера на Тс полимера [34—36], причем последняя обычно повышается с уменьшением Мс. Беккер [30] указывает па линейную зависимость температур стеклования от Пс в процессе отверждения, что дает возможность контролировать технологические процессы. Между многими свойствами, наиример Тс — Е, 7 с —ТКИ, Е — С и др. наблюдается линейная корреляция, пример которой приведен на рис. 3.1. Это связано с тем, что все указанные х.э-рактеристики зависят от одних и тех же структурных параметров и обусловленного ими межмолекулярного взаимодействия, в частности от Мс (рис. 3.2). [c.57]

Важной характеристикой полимера является степень полимеризации, которая равняется числу элементарных звеньев в макромолекуле. Между молекулярной массой М. полимера и степенью его полимеризации х существует следующее соотношение [c.21]

При одинаковой средней молекулярной массе полимера соотношение между равными по величине молекулами полимергомологов может быть различным, и, поскольку короткие цепи ведут себя иначе, чем длинные, полимеры с одинаковыми средними молекулярными массами иногда отличаются по свойствам даже при одной и той же структуре. Однако вопрос о том, какое ММР обеспечивает оптимальное сочетание технологических параметров, до сих пор не решен сужение ММР, оказывая благоприятное влияние на ударную и разрывную прочность некоторых полимеров, практически не отражается на их деформационных характеристиках. [c.24]

Другой принцип установления зависимости характеристик прочности от различных факторов заключается в том, что разрушение полимеров рассматривается как предельный случай соотношений между напряжением, деформацией и временем или его производной. [c.72]

Главное достоинство книги И. Уорда — высокий уровень изложения при последовательном рассмотрении всех основных аспектов механики полимеров малых деформаций и вязкоупругих эффектов, нелинейных явлений, больших деформаций и перехода через предел текучести, изотропных и анизотропных механических свойств полимерных материалов, их прочностных характеристик, соотношений между релаксационными явлениями и определяющими их структурно-физическими механизмами. Все этд вопросы, составляющие специфику механических свойств полимерных материалов, изложены четко, систематично, в достаточной мере строго и при том весьма кратко. [c.9]

Кригбаум 13, 10] показал, что для характеристики разветвленности можно, например, использовать отношение вторых вириальных коэффициентов для линейного (Л2) и разветвленного (Лг ) образцов полимера с одинаковыми молекулярными весами. Этот метод характеристики основан на использовании полуэмпирического соотношения между характеристической вязко- стью в любом растворителе ([г ]) и в 0-рас- [c.160]

На рис. 8.3 показан спектр полимера с несколько необычными характеристиками конфигурационных последовательностей, который близко соответствует модели Маркова первого порядка, причем Q=l,02. Полимер был приготовлен в толуоле при —78 °С в присутствии диэтилового эфира с фенилмагнийбромидом в качестве инициатора. Отнесения синглетных сигналов тетрад с центральной т-диадой соответствуют указанным в разд. 3.2, а их интенсивности подчиняются обязательному соотношению между триадами и тетрадами (см. табл. 3.2) [c.178]

Вернемся теперь к рассмотрению скачкообразного изменения свойств полиамида при его деформации. Подробное исследование обеих модификаций полиамида, получающихся при 1 -деформации на участке //, показало еще более убедительно, что изменение свойств кристаллических полимеров происходит скачком и что обе модификации весьма своеобразно отличаются друг от друга. Это различие двух модификаций кристал,лического полимера весьма замечательно обе модификации анизотропны и обладают совершенно одинаковыми свойствами, но направления ориентации в исходной и конечной модификациях взаимно перпендикулярны. Поскольку обе модификации образуются в одном и том же образце, то при оценке их механических свойств в некотором избранном нанравлении (например, вдоль образца) возникает столь же резкое отличие механических характеристик, как при оценке свойств одной и той же модификации при ее - и ] -деформации (см. таблицу). Однако следует обратить внимание на то, что это изменение свойств достигается не поворотом образца как целого, а путем перестройки расположения всех молекул в процессе растяжения. При этом следует заметить, что если растягивать полиамид до различных удлинений, соответствующих участку II деформационной кривой, то получается переменное соотношение между протяженностью исходного и вновь образующегося ( шейка ) материала. [c.296]

В общем случае применение описанного метода суперпозиции к смесям фракций одного и того же полимера позволяет получить следующие соотношения между динамическими характеристиками смесей и системы, к которой приводятся экспериментальные данные [c.313]

Наиболее важной характеристикой сорбции (то есть растворения) добавки в полимере является изотерма сорбции, а именно соотношение между концентрацией или давлением пара соединения вокруг полимера и его концентрацией в полимере. Простейшая изотерма относится к случаю идеального раствора. Эта изотерма описывается законом Генри концентрация компонента А в полимере, [Л]р, прямо пропорциональна его концентрации в окружающей среде, [А] , или его давлению Р . [c.109]

Ориентация играет чрезвычайно важную роль в практических приложениях, особенно при формовании из полимеров волокон и пленок. Ориентация совершенно явно влияет на физические свойства полимеров. Получены некоторые интересные количественные соотношения между коэффициентом удлинения, степенью ориентации и механическими характеристиками полимерных материалов. Однако, исходя из строения полимеров, пока не удается получить значения констант, входящих в эти соотношения. [c.319]

СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ВЕЛИЧИНАМИ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИМИ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАСПЛАВОВ И РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.377]

Физико-механические модули. На физико-механические показатели полимера влияют как ММР, так и надмолекулярная структура, поэтому установление надежных эмпирических соотношений между ММР и свойствами полимера — одна из наиболее важных задач. Подробные исследования в этом направлении проведены для синтетических аучуков И. Я. Поддубным с сотр. [72—74]. Ими предложена удобная математическая связь между пластоэластическими свойствами и характеристиками ММР. Например, для вязкости по Муни MV при 100°С выведена следующая зависимость от ММР [c.105]

В связи с этим наряду с теоретическим описанием поверхностных явлений в полимерах развивался феноменологический подход, позволяющий на основе опытных данных находить более точные соотношения между поверхностным натяжением жидкости и ее многочисленными физико-химическими характеристиками. [c.7]

Процесс диффузии химически активных сред в гидрофобные полимеры в общем случае описывается системой уравнений Фика до тех пор, пока не произойдут существенные изменения диффузионных характеристик иолпмера. При этом в зависимости от соотношения между скоростью диффузии среды и скоростью химической деструкции полимера различают три области иротекаиия процесса его деструкции [c.39]

Изложенное вьпие привело к необходимости разработки промежуточного (между описанными крайними) подхода к решению гвдачи прогнозирования с помощью ЭВМ физических характеристик полимеров и их компьютерного синтеза. Этот подход заключается в предварительном суммировании всех инкрементов, входящих в исходные соотношения для расчета свойств, для [c.398]

Наиболее распроараненный метод характеристики разветвленного полимера по молекулярной массе и разветвленности - метод ГПХ в сочетании с характеристической вязкостью исходного образца требует предварителы1ых сведений о связи между числом узлов ветвления в макромолекуле и ее молекулярной массой, m=f(M). Полидисперсность полимера по молекулярной массе может сопровождаться и полидисперсностью по степени разветвленности, характеризуемой отношением X = т/М, однако в программах расчета параметров ММР и разветвленности ПЭВД по данным ГПХ и [tj] обычно используют линейное соотношение между т я М, т.е. априори предполагается независимость частоты узлов ДЦР от Д Х = onst. [c.135]

Информация о ММР позволяет выяснить свойства полимеров, определяющие их пригодность для производства изделий определенного назначения. Найдены [61, 62] зависимости между молекулярной массой (ММР) и такими механическими свойствами полимеров, как соотношение напряжение - деформация (условная прочность при растяжении, относигельное удлинение, предел вынужденной эластичности, хрупкость и модули упругости), ударопрочность, растрескивание и образование микротрещин, усталостные свойства, ползучесть и релаксация напряжения и др. Установлена [63] взаимосвязь между основными характеристиками полимеров - молекулярной массой М, нолидисперсностью Д, степенью разветвленности Р - и свойствами полимеров С - условной прочностью при растяжении, вязкостью концентрированных растворов, начальной вязкостью расплава [c.113]

В реакциях полимеризации или поликонденсации могут участвовать исходные вещества разной химической природы. Этими методами синтезируется важнейший класс полимеров — сополимеры. Именно сополимеры, благодаря большому числу возможных комбинаций исходных реагентов, дают неисчислимое множество вариантов химического состава полимеров, включая молекулы ДНК, несутцие в себе наследственный код каждого представителя животного и растительного мира. Длина цепи молекул ДНК оценивается величиной порядка сантиметров. Уже из этой оценки видна проблема, которая в первую очередь требует решения при изучении полимеров, — это проблема совместимости гщ-аптских размеров (длин) полимерных цепей и тех реальных размеров пространства, например клетки растения или живого организма, в пределах которого макромолекулы должны размещаться. Иначе говоря, фундаментальной характеристикой любой полимерной молекулы является соотношение между длиной ее цепи и фактическим, чаще всего несоизмеримо меньшим, линейным размером макромолекулы [19]. Очевидно, что при таком соотношении размеров длинные молекулы должны быть свернуты в более или менее плотные клубки. Размер клубка или более удобная [c.726]

Соотношение между равновесной температурой плавления Тт и скоростью кристаллизации при различных степенях переохлаждения Д Т было детально проанализировано Ю. К. Годовским (см. Высокомол. соед., 1969, т. II, А, № 10, с. 2129—2134) на примере 23 полимеров различного химического строения. В качестве количественной характеристики кинетики кристаллизации был выбран полупериод процесса То,Б Зависимость то,6 от ДГ носит экстремальный характер, и температура Тмакс. кр, при которой полупериод то,5 минимален, имеет смысл температуры максимальной скорости кристаллизации. Обработка экспериментальных д 1нных йоказала, что для большого числа полимеров Тмакс.кр = (0,82 — 0,83) Тт- Численный коэффр] иент в этой зависимости совпадает с приводимым Ван Кревеленом. [c.314]

Механические свойства стеклопластиков, так же как наполненных дисперсными наполнителями полимеров, зависят от содержания в них волокна, хотя прочность и упругие свойства стеклянных волокон примерно на два порядка больше, чем полимерных связующих, и, казалось бы, что чем больше волокна в стеклопластике, тем выше его прочностные характеристики. Между тем существует оптимальное соотношение между содержанием армирующих волокон в материале и его прочностными и упругими характеристиками. Подробно механические свойства армированных систем описаны в ряде моногра1фий [2, 6—8 . [c.174]

Как уже отмечалось выше, зависимость между индивидуальными свойствами и структурой изолированных макромолекул и макроскопическими свойствами полимеров в блоке является достаточно сложной. Поэтому на современном уровне полимерной науки, которая развивается на основе самых общих представлений о специфических особенностях ценных молекул, по мере дальнейшей детализации теории удается лишь косвенно выяснить связь между индивидуальными характеристиками макромолекулы и йекоторыми физическими свойствами полимера. Иначе говоря, в настоящее время предсказания теории можно использовать лишь для нахождения корреляционных соотношений между структурой и свойствами полимера. Например, вряд ли можно говорить о возможности описания физических свойств расплавов или концентрированных растворов полимеров в терминах индивидуальных характеристик макромолекул. Задача детального обсуждения зависимости между различными макроскопическими свойствами и молекулярным строением полимера выходит за рамки предмета настоящей главы, и поэтому мы рассмотрим лишь два параметра, а именно температуру плавления и температуру стеклования полимера, которые, по-видимому, проявляют наиболее четкую связь со структурой макромолекул. Кроме того, анализ этих свойств подтвердит высказанную ранее идею о том, что молекулярная структура не является единственным фактором, определяющим макроскопические свойства полимера. [c.164]

Измерение развития деформации a(t) при о = onst (см. Ползучесть) также дает информацию о свойствах материала, качественно подобную получаемой нри измерениях С (ш) пли Gj.(t), а количественная связь между характеристиками материала, измеряем ыми во всех этих режимах нагружения, устанавливается точными или тгриближенными соотношениями линейной теории вязкоупругости (см. также Реология полимеров). [c.141]

Очень важны для полимеров, находящихся в высокоэластич. состоянии, а также для пленочных материалов испытания на двухосное растяжение, в к-рых определяют равновесные (или квазиравновесные) характеристики при варьируемод соотношении между значениями деформации в двух направлениях. [c.175]

Характеристики массопереноса для полимеров часто выражаются через скорость прохождения водяного пара (СПВП), а не через коэффициент проницаемости. СПВП отражает скорость пара при определенных условиях, и для применения при других условиях ее следует пересчитывать в коэффициент проницаемости. Соотношение между СПВП следующее [c.248]

Другая важная характеристика полимера, которую можно установить только наблюдениями и измерениями в растворе, это полидисперсность или молекулярновесовое распределение. Первое указание на ширину этого распределения получают из соотношения между М, , и М , в котором обе величины могут быть установлены соответственно из данных по светорассеянию (или седиментации) и осмометрии (или опреде.яе-нию концевых групп). Более детальные сведения о полидисперсности данного макромолекулярного вещества получаются при ироведении фракционирования, при котором вещество фактически разделяется на фракции различного молекулярного веса, что дает возможность использовать эти фракции для дальнейших экспериментальных исследований. [c.94]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

Для образования большого количества полимера требуется легкодоступный и дешевый источник углерода. Ферментация позволяет культивировать организм-продуцент в строго определенных условиях среды, контролируя, таким образом, процесс биосинтеза и влияя на тип продукта и его свойства. Специфи- чески изменяя условия роста, можно менять молекулярную массу и структуру образующегося полимера, В ряде случаев максимальная скорость синтеза полисахарида достигается в логарифмической стадии роста, в других — в поздней логарифмической или в начале стационарной. Обычно углеводными субстратами служат глюкоза и сахароза, хотя полисахариды могут образовываться и при росте микроорганизмов на н-алка-,яах( С12-61), керосине, метаноле, метане, этаноле, глицероле и этиленгликоле. Недостатком проведения процесса в ферментерах является то, что среда часто становится очень вязкой, поэтому культура быстро начинает испытывать недостаток кислорода мы все еще не умеем рассчитывать соотношение между скоростью перемешивания неньютоновских жидкостей и подачей кислорода. Необходимо также контролировать быстрые изменения pH среды. И все же упомянутый метод позволяет быстро синтезировать полимер для того, чтобы определить его физические свойства, а также дает возможность оптимизировать состав среды, главным образом в отношении эффективно- сти различных углеводных субстратов. Часто в качестве лимитирующего фактора применяют азот (соотношение углерод азот — 10 1), хотя можно использовать и другие (серу, магний, калий и фосфор). Природа лимитирующего фактора способна определять свойства полисахарида, например его вяз- костные характеристики и степень ацилирования. Так, многие оолисахариды, синтезируемые грибами, фосфорилированы. При недостатке фосфора степень фосфорилирования может уменьшаться или становиться равной нулю в этих условиях может даже измениться соотношение моносахаридов в конечном по- [c.219]

На pH f Vn.6 представлены результаты этих авторов. Кривые интегрального распределения описывают зависимость числа полимеров N, для которых значение меньше или равно заданному значению, от величины отношения Приблизительно для 80% как симметричных, так и несимметричных полимеров величина рассматриваемого отношения лежит в области 0,5—0,8 (при максимуме около 0,66) для остальных 20% полимеров это отношение выходит за указанные пределы. Согласно выводам цитируемой работы, не существует реальной основы для разграничения между симметричными и несимметричными полимерами. Более того, авторы считают, что с точки зрения термодинамики получение простого соотношения между Tg и Т п маловероятно, поскольку молекулярные механизмы стеклования и плавления в принципе отличаются друг от друга. Как при стекловании, так и при плавлении состояние части полимерного образца изменяется от относительно жесткого твердого тела до жидкости, однако твердые состояпжя, возникающие в каждом из этих переходов, обладают различными характеристиками. Более того, соответствующие жидкие состояния обладают существенно различными характеристиками при температурах и при которых эти состояния формируются. [c.130]

Помимо развития полимерной химии и технологии последние годы характеризуются заметными успехами в совершенствовании ранее известных физических методов исследования структуры и свойств вещества и созданием новых. Естественно, что достижения физики твердого тела и молекулярной физики Повлияли и на фиаику полимеров. Такие традиционные структурные методы исследования полимеров, как, например, рентгеновская дифракция, рассеяние света, электронная микроскопия приобрели новые возможности в результате разработки более совершенной аппаратуры, позволившей значительно повысить точность измерений, а также в результате развития теоретических исследований, давших ранее неизвестные количественные соотношения между структур-, ными характеристиками и измеряемыми величинами. Одновременно с этим появились новые или стали применяться ранее не использовавшиеся физические и физико-химические методы исследо- [c.4]

Под структурной активностью наполнителя понимают [109] его способность оказывать влияние на структуру полимера, которое приводит к изменениям в. характеристиках надмолекулярного структурообразования (размер, форма и тин распределения по размерам) на одном или нескольких уровнях надмолекулярной организации или только в плотности упаковки (изменение соотношения между неупорядоченной и упорядоченной частями полимера). Возможно влияние наполнителя на все указанные структурные характеристики одновременно. Таким образом, структурная активность наполнителя может иметь определенную направленность (форму проявления) влиять пре-имушественно на надмолекулярную структуру или на относительную плотность упаковки полимера. [c.100]

Другой важной характеристикой, определяемой из частотных зависимостей е" не, является инкремент диэлектрической проницаемости. На рис. 90 приведено изменение (бц—боо)д.с и (%—еоо)д.г с температурой для ряда полимеров. Для большинства полимеров (бо—еоо)д. с больше, чем (ец—ес )д.г т. е. основным процессом, вносящим наибольший вклад в значение статической диэлектрической проницаемости при Т > Т , является дипольно-сегментальный процесс. Однако для некоторых полимеров, таких, как снндиотактиче-ский и атактический полиметилметакрилат, полидиансебацинат, наоборот (бо—еоо)д. г > (ео—есо)д. с- Соотношение между (бо—8оо)д.с и (бо—8оо)д.г может 4 [c.133]

Под структурной активностью наполнителя понимается его способность влиять на уровень надмолекулярного структурообразования, на плотность упаковки макромолекул, соотношение между упорядоченной и неупорядоченной частями полимера или на все указанные структурные характеристики одновременно. Структурноактивные и структурнонеактивные наполнители по-разному влияют на деформацию и разрушение материала. [c.44]