Фазовое равновесие в системах полимер — полимер

На рис. 147, а представлена в упрощенном виде диаграмма фазового равновесия системы полимер — пластификатор. На эту же диаграмму нанесены две линии [c.357]

П. классифицируют обычно по их химич. природе (см. табл. 1) и по степени совместимости с полимером (табл. 2). По второму признаку П. делят на первичные и вторичные (обладающие соответственно хорошей или ограниченной совместимостью с полимером). Вторичные П. могут со временем выделяться ( выпотевать ) на поверхность полимерного материала в виде жидкости или кристаллич. образований. Совместимость зависит от строения и полярности полимера и П. Этот показатель м. б. определен визуально, по характеру диаграмм фазового равновесия системы полимер — пластификатор или др. методами. Деление П. на первичные и вторичные в известной мере условно, т. к. совместимость П. с полимером может существенно зависеть от темп-ры, давления, влажности воздуха, интенсивности солнечной радиации и др. факторов. Вторичные П. вводят в полимерные материалы, как правило, вместе с первичными. Они могут придавать материалам нек-рые специфич. свойства (напр., негорючесть, термостойкость) или служить дешевыми заменителями первичных П. Подробно о механизме действия П. см. Пластификация. [c.309]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ СИСТЕМЫ ПОЛИМЕР — РАСТВОРИТЕЛЬ [c.278]

Чтобы представить себе фазовое состояние этих двух типов полимерных студней, следует обратиться к фазовым диаграммам, которые позволяют более наглядно передать различные температурно-концентрационные переходы в этих системах. С точки зрения фазового равновесия системы сшитый полимер — растворитель и несшитый полимер — растворитель различаются между собой тем, что повышение температуры (для систем с нижней критической температурой — понижение температуры) приводит для систем второго типа к разрушению (плавлению) студня вследствие достижения критической точки совместимости полимера и растворителя, [c.25]

Своеобразный вид диаграммы фазового равновесия системы жесткоцепной полимер — растворитель (см. рис. 3.4), теоретически предсказанный Флори, был в дальнейшем блестяще подтвержден экспериментально. Примеры таких экспериментальных диаграмм будут приведены ниже. Здесь же следует уделить место другим соображениям Флори, имеющим принципиальное значение для всей области жесткоцепных полимеров. [c.47]

Изучены структурно-конформационные состояния, процессы диффузии и межмолекулярные взаимодействия в полимерных композициях на основе ПВХ, пластифицированных различными пластификаторами. Результаты ориентированы на оптимизацию составов наполненных пленочных ПВХ-составов, обеспечивающих их экологическую надежность в процессе производства и эксплуатации. Впервые показана возможность использования метода ИКС для изучения фазовых равновесий в системах полимер - неорганическая соль. [c.118]

Фазовое равновесие в системе полимер — растворитель [c.406]

Френкель и сотр. [21] обобщают работы по фазовым равновесиям в системе полимер—растворитель и дают термодинамический критерий концентрированных и разбавленных растворов. Было предложено рассматривать фазовые диаграммы в двух приближениях. Первое равновесное приближение позволяет лишь в общих чертах предсказать характер структуры на любом участке системы. Такое рассмотрение основано на полной аналогии между простыми бинарными смесями и растворами полимеров в низкомолекулярных жидкостях. Сущность аналогии заключается в том, что хотя и принимается во внимание принципиальное различие между свободными энергиями смешения простых жидкостей и систем, содержащих полимеры, но на диаграмме это различие выражается лишь в резкой асимметрии бинодалей. [c.64]

В первом разделе рассмотрено фазовое равновесие в системе полимер — растворитель и дана классификация отдельных разновидностей этой системы. Подробно описаны формы фазовых переходов в растворах, включая образование таких систем, как студни. [c.2]

Глава 11. Фазовое равновесие в системе полимер — ра творитель. ..................... [c.3]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ПОЛИМЕР — РАСТВОРИТЕЛЬ [c.32]

Наиболее существенные отличия фазового равновесия в системе полимер — растворитель от равновесия пары низко молекулярных жидкостей обусловлены своеобразием свойств второй фазы, т. е. фазы, более богатой высокополимерным веществом. Дело в том, что растворы полимеров обладают очень высокими вязкостями, достигающими даже для умеренных концентраций значений порядка 10 —10 пз. При концентрациях полимера выше 50% вязкость измеряется уже миллионами пуаз, [c.44]

Спецификой фазового равновесия в системах с участием высокополимерных соединений является также зависимость этого равновесия от малых добавок таких ве-И1 еств, которые способны вступать в химическую реакцию или образовывать комплексные соединения с боковыми радикалами и за счет двойных связен в макромолекулах. Если такая добавка бифункциональна, т. е. реагирует одновременно с двумя химическими группами в макромолекулах, то может образоваться мостичная связь между соседними большими молекулами. В результате этой реакции молекулы полимера лишаются кинетической самостоятельности, так как оказываются сши- [c.50]

Были рассмотрены два основных типа фазового равновесия в системе полимер — растворитель аморфное и кристаллическое. При этом отмечено, что в случае кристаллического равновесия всегда имеют дело с отделением несовершенной кристаллической фазы, которую можно рассматривать как сочетание кристаллических областей с аморфными, или, точнее, как кристаллиты с дефектной кристаллической решеткой. Несовершенство кристаллической фазы может быть обусловлено также тем, что система еще не достигла равновесного состояния из-за малых скоростей перехода от аморфного равновесия к кристаллическому. [c.70]

На рис. 144 схематически представлены кривые фазового равновесия мономера и полимера в одном и том же растворителе. Как видио из рисунка, ири превращении мономера в полимер при температуре полимеризации (Гц) система попадает из области однофазного раствора в область сосуществования двух фаз, причем ири распаде системы на фазы возможно образование студня. [c.347]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ПОЛИМЕР-РАСТВОРИТЕЛЬ [c.16]

Поведение пластификатора в системе и в частности его пределы совместимости, а также температурные области переработки и эксплуатации пластифицированного полимера следует рассматривать па основе изучения фазовых равновесий в системе полимер — растворитель с помощью построения соответствующих фазовых диаграмм. [c.165]

Странно, что, хотя проблеме фазовых равновесий в системах полимер—растворитель посвящена весьма обширная литература и этими равновесиями непрерывно пользуются на практике (например, при фракционировании), теория этого вопроса в отечественной и переводной литературе освещена несколько односторонне и некоторые отправные положения, без которых невозможен последующий анализ, оказались забытыми. Поэтому мы вынуждены начать сле- дующий раздел с этих забытых истин, перейдя затем к изложению новых теоретических представлений и экспериментальных методов. [c.88]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМАХ ПОЛИМЕР - ПОЛИМЕР [c.485]

Таким образом, отмеченные эффекты могут быть вызваны нарушениями состояния фазового равновесия в системе полимер- полимер- растворитель при введении в нее адсорбента. [c.47]

Рис. 2.4. Основные виды диаграмм фазового равновесия системы полимер — растворитель (Я — полимер Р — растворитель Г — температура кипения растворителя Тз — температура замерзания растворителя ВКТС — верхняя критическая температура смешения НКТС — нижняя критическая температура сме-шеиия).

Фазовые равновесия. В растворе полимера, как и во всякой однофазной молекулярно-дисперсной системе, всегда имеют место гомофазные флуктуации концентрации. В определенных условиях могут возникнуть гетерофазные флуктуации, которые являются зародыщами новой фазы и при небольшом изменении условий превращаются в новую пространственно протяженную фазу. В результате однофазный раствор разделяется на две фазы, одна из которых представляет собой более разбавленный, а другая — более концентрированный раствор по сравнению с исходным. Такие фазовые превращения характеризуются соответствующими изменениями термодинамических функций. [c.88]

Тсрмодниамическос сродство полимера и наполнителя 6 1 4. Фазовое равновесие в системе полимер — растворитель [c.4]

Общая структура книги такова. В первом разделе дается описание общих свойств систем полимер — растворитель. Одновременно с очень кратким обзором исторического развития представлений об этих системах рассматриваются принципы подхода к анализу их. Наиболее важной в первом разделе является глава, посвященная исследованию фазовых равновесий в системах полимер — растворитель. При проведении аналогии между диаграммами состояния для систем с участием полимера и диаграммамн состояния для систем из низкомо- [c.15]

Как уже отмечалось, основные закономериости фазового равновесия низкомолекулярных поликомпоиент-ных систем нрпмеиимы и к системам, одним из компонентов которых является полимерное вещество. Действительно, все принципиальные особенности равновесия жидкость — жидкость можно проследить и на системах жидкость — полимер. Но одновременно в системах с участием полимера наблюдаются и специфические особенности, которые представляют большой теоретический и практический интерес. [c.35]

В отличие от типичных низкомолекулярных систем кристаллизация полимера в выделяющейся кристаллической фазе не является полной. Точнее, следует говорить о несовершенстве кристаллической фазы. Предельным случаем выделения вещества при кристаллизации должно быть образование монокристалла. Но это достигается для низкомолекулярных систем только искусственным путем. Обычно при переходе в область пересыщения раствора начинается спонтанное образование большого числа зародышей, и при завершении отделения кристаллической фазы последняя представляет собою набор кристаллов различной степени дисперсности. Собственно фазовое равновесие здесь уже установилось, но система в целом неравновесна, так как поверхность раздела между фазами не минимальна. Для систем с участием полимера получение монокристаллов представляет особо трудную задачу, которая для ряда полимеров еще не решена. Но даже в том случае, когда удается вырастить монокристалл относительно большого размера, он оказывается дефектным . Фишep отмечает, что степень несовершенства. монокристаллов достигает для классического полимера—полиэтилена 15—30%. Обычно же закристаллизованный полимер имеет очень большое ЧИСЛО кристаллических центров и соответственно этому большое число поверхностных дефектов. Кроме того, молекула полимера может вступать в кристаллические образования локально, а не полностью, в результате чего она может входить одновременно в несколько кристаллитов, а частью остается в промежуточном положении меж- [c.66]

Таким образом, с точки зрения фазового равновесия осаждение полимера или застудиевание раствора есть перевод системы путем добавления нерастворителя (осадителя) в состояние, при котором критическая температура совместимости находится выше (для систем с верхней критической точкой совместимости) или ниже (для [c.172]

Касаясь перспектив изучения студней, следут еще раз подчеркнуть, чго они должны по-прежнему оставаться объектом интенсивных исследований. Здесь подробно была рассмотрена гипотеза их двухфазного строения, вытекающая из основных закономерностей фазового равновесия в системе полимер — растворитель и из особенностей механизма распада системы на две фазы с образованием высоковязкой фазы. Эту гипотезу нельзя считать о кончательно доказанной, хотя она в большей степени соответствует всем экспериментальным данным, накопленным к настоящему времени, чем другие гипотезы строения студней. Окончательное решение вопроса о структуре студней может быть, по-в.идимому, получено после прямых наблюдений над ними. [c.211]

Серьезного внимания заслуживает гипотеза, высказанная еще в конце 30-х годов Обермансом , Джейме и Швабом , согласно которой причина снижения реа К-ционной способности целлюлозы заключается в образовании роговидных отложений гемицеллюлоз. Эта гипотеза не была подробно развита с точки зрения уточнения механизма образования таких отложений в зависи.мости от условий обработки материала и, возможно, по этой причине не получила должной оценки. Представляет интерес провести такое исследование на основании представлений о фазовом равновесии в системах полимер — растворитель. [c.220]

Выходит за рамки задач настоящей книги и рассмотрение проблем фазового равновесия в системе полимер— растворитель для биологических объектов, хотя многие закономериости этого равиовесия являются общими и ие зависят от конкретного типа системы. [c.319]

В лакокрасочной промышленности широко применяется в качестве рабочей методики определение чисел осаждения, о которых подробно говорилось в гл. П1. Это обстоятельство еще раз подтверждает важность использования для изучения механизмов пленкообразо-вания тех основных положений, которые вытекают из топологического анализа фазовых равновесий в системах полимер — растворитель. По-видимому, дальнейшее распространение приемов такого анализа на системы, состоящие из полимера и нескольких (более одной-двух) низкомолекулярных жидкостей, окажется плодотворным для такой сложной и в основном эмпирической области, как технология лакокрасочных материалов. [c.328]

При анализе процессов образования новой фазы следует учитывать, что фазовые равновесия в системах полимер — растворитель, как это было отмечено еще Харди [25] и особенно убедительно показано Панковым [1], могут быть описаны диаграммами состояний, вполне аналогичными диаграммам состояний систем, содержащих одни лишь низкомолекулярные компоненты. Примеры таких диаграмм приведены на рис. 4 для ряда бинарных систем. Для трех- и более компонентных систем диаграммы соответственно усложняются, например, в случае системы полиэфируретан — диметилформамид— вода [26, 38]. Все системы, содержащие синтетические полимеры, практически оказываются поликомпонент-ными, так как содержат широкую по пуляцию макромолекул различной массы во многих случаях, однако, их можно считать псевдобинарными [4], учитывая лишь, что в равновесных фазах распределение одного и того же псевдокомпонента но молекулярным массам оказывается различным. Именно это обстоятельство позволяет использовать процессы выделения новых фаз (и вообще установления фазовых равновесий) для фракционирования, полимеров. [c.321]

Для понимания термодинамической сущности происходящих процессов целесообразно рассмотреть диаграммы фазового равновесия систем полимер растворитель. Отметим, что условием образования истинного раствора является уменьшение изобарноизотермического потенциала системы (АОсО). [c.84]

Проявления термодинамической гибкости в конденсированных системах связаны с кристаллизацией, плавлением п растворением. Так, большие. )нтропии растворения полимеров связаны именно с размерами и термодинамич. гибкостью, т. е. числом разрешенных конформаций, к-рые цепь может принять в р-ре. Гибкостью определяются и фазовые равновесия в системе полимер — растворитель. Действительно, в р-ре абсолютно жестких стержневидных макромолекул (как правило, обладающих структурной жесткостью — см. выше) уже при очень малых концентрациях возникает вторая — жидкокристаллическая, или тактоидная , фаза. В иек-рых случаях прямое взаимодействие ( ком-п.пексообразоваиие ) с растворителем приводит к столь резким и- меиениям функции 6 (ф), что растворение протекает в заведомо энергетически невыгодных условиях. В др. случаях неспособный к кристаллизации в сухом виде полимер при определенном соотношении концентраций полимера и растворителя цриобретает способность. [c.307]

Основы представлений о фазовом равновесии в растворах полимеров были заложены работами Папкова, Каргина и Роговина [10—13], исследовавших растворы ацетата целлюлозы. Ими было показано, что растворы полимеров являются системами, подчиняющимися правилу фаз таким образом опровергалась точка зрения, согласно которой растворы полимеров рассматривались как коллоидные системы с сольватированной поверхностью (лиофиль-ные коллоиды). Это положение, подтвержденное впоследствии еще рядом работ [14—17], стало основополагающим для термодинамической теории растворов полимеров. Некоторые исторические аспекты развития представлений о растворах полимеров изложены в фундаментальной монографии Папкова [18]. [c.8]