Морфология полимеров полукристаллических

Так как характер релаксационных процессов в полимерах зависит от. морфологии полимера, нужно уметь различать морфологические состояния, аморфные, полукристаллические и кристаллические полимеры. [c.388]

Необычный температурный эффект, наблюдающийся для сажевых композиций полиэтилена, приписывают морфологии полукристаллического полимера. Упорядоченные (кристаллические) области полиэтилена и полипропилена недоступны для кислорода, поэтому реакции окисления происходят в основном в неупорядоченных (аморфных) областях Введение до 10% сажи не сказывается на общей кристалличности полимера, что было подтверждено рентгеновским и дилатометрическим методами. Таким образом, в твердом состоянии около 60% разветвленного полиэтилена устойчиво к действию окисления, а в остающихся 40% аморфного полимера эффективная концентрация сажи примерно в 2 раза выше, чем в расплавленном (полностью неупорядоченном) образце. Иными словами, среднее расстояние, которое полимерный радикал должен пройти до поверхности частицы, в расплаве почти в 2 раза больше, чем в твердом полимере. Хотя несколько процентов сажи не уменьшают общую кристалличность полимера, неупорядоченные области могут концентрироваться вблизи поверхности частиц сажи, где процесс кристаллизации должен быть несколько заторможен. Возможно также, что при пониженных температурах преобладает гетеролитический распад перекисей до инертных продуктов. Однако показанное выше изменение характера зависимости устойчивости от обратной температуры, происходящее вблизи точки плавления, подтверждает основную роль морфологии полимера. [c.482]

Итак, интерпретация морфологии сферолитов блочных полимеров в настоящее время возможна только в ограниченных пределах и касается главным образом сферолитов, состоящих из пластинчатых фибрилл. Эти последние встречаются наиболее часто у полимеров с высокой кристалличностью, имеющих, к сожалению, много деталей, которые исследователи надеялись изучать с помощью электронной микроскопии, но безуспешно, так как пока еще нельзя ясно различать небольшие области аморфного или неупорядоченного полимера, ограничивающие и таким образом очерчивающие индивидуальные кристаллиты. Тем не менее достигнут значительный прогресс, а многие остававшиеся нерешенными проблемы теперь определены более ясно, чем когда-либо до сих пор. Мы уверены, что дальнейшая работа в этой интересной области исследований приведет к правильному пониманию основных физических и механических свойств полукристаллических полимеров. [c.469]

От обычных, низкомолекулярных соединений твердые полимеры отличаются физическим состоянием или морфологией. Большинство полимеров проявляют свойства твердых кристаллических веществ и высоковязких жидкостей [10, 11]. На рентгено-и электронограммах полимеров обнаруживаются четкие рефлексы, характерные для пространственно упорядоченных, кристаллических веществ, а также диффузные картины, типичные для жидкостей. Для обозначения упорядоченных и неупорядоченных областей в полимере применяются соответственно термины кристаллический и аморфный. Степень кристалличности разных полимеров весьма различна. Хотя отдельные полнмеры могут быть полностью аморфными или целиком кристаллическими, большинство из них характеризуется частичной кристалличностью, т. е. они являются полукристаллическими. [c.31]

Возможность реализации у полимера одного или обоих тепловых переходов зависит от его морфологии. Полностью аморфные полимеры характеризуются только Гст> тогда как полностью кристаллические полимеры имеют только Гцд. Большинство же полимеров при Гдл подвергается кристаллизации лишь частично, подобные полукристаллические полимеры характеризуются температурой плавления и температурой стеклования. Тепловые переходы легко измерить по изменению таких свойств, как удельный объем, теплоемкость. На рис. 1.5 приведена зависимость удель- [c.35]

Так как при перемещении цепных молекул неизбежно возникают сильные гидродинамические сопротивления, их растворы и расплавы обладают малой текучестью Если же учесть, что в действительности эти сложные молекулы не распрямлены, то не удивительно, что при понижении температуры они склонны к переохлаждению. Переохлаждение облегчается, когда энергия вторичных связей низка, молекулы нерегулярны или очень сложны по химическому строению . Несмотря на это, многие твердые полимеры можно получить или найти в природе в виде высококристаллических или даже монокристаллических материалов. Однако и природные, и, в особенности, синтетические полимерные соединения благодаря сильной тенденции к переохлаждению обычно обладают или аморфной структурой, или структурой, состоящей из областей, закристаллизовавшихся в различной степени. Поэтому полимеры представляют собой частично кристаллические или полукристаллические твердые тела (см. Морфология полимеров , П. Джейл). [c.13]

На скорость диффузии кислорода в полукристаллические полимеры влияет морфология и соотношение поверхность/объем, а также другие факторы. Изменение скорости окисления полиэтилена с увеличением толщины образца показано на рис. XIII-3. Основными продуктами окисления являются двуокись углерода, вода и окисленный полимер. В процессе окисления внешняя поверхность образца полимера окисляется в большей степени, чем внутренние области полимера, так как количество поглощенного кислорода зависит от скорости реакции и относительных скоростей диффузии кислорода и продуктов окисления. По-видимому, более плотные кристаллические области в препаратах полиэтилена и полипропилена недоступны для кислорода, так как общее количество поглощенного кислорода приблизительно пропорционально содержанию аморфной фракции в этих полимерах [6]. Например, высококристаллический полиэтилен, полученный кристаллизацией из разбавленного рас- [c.456]

Так, например, вопрос об ударопрочности фторполимеров трудно обсуждать уже потому, что сами критерии ударопрочности для полимерных материалов определены нечетко. По данным соответствующих испытаний, фторполимеры неизменно оказываются среди наиболее ударопрочных полукристаллических (как и следовало ожидать) полимеров, которые имеют заметную пластичность при низких температурах. В то же время существующие методы испытания на удароп]Зочность не позволяют связать ударопрочность со структурой и морфологией и предсказать характер изменения ударопрочности с температурой и(или) со скоростью нагружения. Иллюстрацией этого может служить исследование удара пулей при скоростях полета 348 ООО см/мин [86]. [c.436]

В работе [2090] для идентификации кристаллической промежуточной и аморфной фаз в полиэтилентерефталате использовали метод дифракции рентгеновских лучей. При исследованиях морфологии кристаллизации полиэтилентерефталата из раствора применялось широкоугловое и малоугловое рассеяние рентгеновских лучей [2091]. С помощью экспериментов по рассеянию под малыми углами была установлена корреляция между периодом складывания цепи п температурой кристаллизации полиэтилентерефталата [2092], а также его количественная морфологическая характеристика [2093]. На основании данных исследования пленок полиэтилентерефталата методом ЯМР, дифракции рентгеновских лучей и оптическим методом дано 2094] описание молекулярной ориентации в этих пленках. Ллотность кристаллической фазы полукристаллических полимеров типа полиэтилентерефталата была вычислена из размеров элементарной кристаллической ячейки, полученных методом дифракции рентгеновских лучей [2095]. [c.425]

Для построения модели, которая точно предсказывала бы процесс механодеструкцин полимеров, необходимо учитывать морфологию частично кристаллических полимеров. Различные модели, предложенные для описания ориентированных полукристаллических полимеров, имеют ряд общих элементов [181, 478, 580, 581, 583, 584 см. также статьи, цитируемые в этом разделе], а именно [c.322]