Закономерности полимеризации виниловых эфиров

Закономерности полимеризации виниловых эфиров [c.196]

В настоящее время достаточно изучены основные закономерности стереоспецифической полимеризации ряда виниловых эфиров. [c.172]

Относительный вклад параллельных реакций определяется концентрацией соответствующих частиц и константами скоростей элементарных актов. К этому следует добавить, что механизм процесса в значительной степени зависит не только от состава каталитической системы и условий полимеризации, по и от природы мономеров. В случае одной и той же системы при переходе от одного мономера к другому механизм полимеризации может изменяться. Виниловые эфиры в присутствии систем, ини циирующих радикальную полимеризацию метилметак-рилата или стирола, могут полимеризоваться по катионному механизму. Примеры таких систем описаны в уже упоминавшейся монографии Ерусалимского [889]. Обрисованная в общих чертах весьма сложная картина полимеризации гетероатомсодержащих мономеров па комплексных катализаторах еще более осложняется в процессах сополимеризации. Высокая индивидуальность и специфичность конкретных систем катализатор—пара мономеров (по крайней мере один из которых—гетероатомсодержащий), а также отсутствие систематических исследований в этой области пока еще не позволяют сформулировать общие выводы о закономерностях такой сополимеризации. Поэтому рассмотрим вкратце сополимеризацию различных пар сомономеров. [c.176]

В ходе изучения процессов полимеризации было выявлено много закономерностей в поведении нолимеризующихся веществ, что позволило создать классификацию этих соединений. Однако выбор критерия, по которому можно было бы сгруппировать соединения, неизбежно требует введения некоторых условностей. Очень часто указывают, что соединения такого-то строения проявляют большую склонность к полимеризации, не отмечая при этом, в каких специфических условиях эта полимеризация протекает. А между тем это может привести к неверным практическим выводам. Как, например, сравнить склонность к полимеризации простых и сложных виниловых эфиров, если эти процессы протекают в существенно различных условиях [c.222]

В развитие высказанных представлений нами были поставлены исследования в области выявления процесса активации виниловых соединений. На основе превращений простых виниловых эфиров под влиянием минеральных кислот и хлоридов металлов [2] установлены не только общность реакций гидратации, присоединения и полимеризации, но и некоторые закономерности этих реакций. В частности, было показано, что гидролиз протекает значительно быстрее, чем процесс полимеризации. Все попытки осуществить полимеризацию простых виниловых эфиров либо в водной эмульсии, либо в спиртовом растворе всегда кончались или их количественным гидролизом или образованием ацеталей. В отличие от простых виниловых эфиров, для производных акриловой и метакриловой кислот полимеризация в водной эмульсии, а также полимеризация в присутствии спиртов являются общепринятым промышленным методом. Что касается взаимодействия простых виниловых эфиров с перекисью бензоила и водорода, то в этом случае не наблюдается никаких изменений исходных эфиров, а разложение перекиси бензоила протекает соответственно приведенной выше схеме. [c.229]