Введение. Некоторые определения

Как всякая теоретическая наука, химическая термодинамика оперирует понятиями, в которые вложен строго определенный смысл. Поэтому ее изложение возможно только после введения некоторых основных понятий. [c.13]

Возможна и иная постановка вопроса — определение скорости удара, при которой достигается заданное напряжение в стержне, например, равное пределу пропорциональности. Введение некоторых допущений позволяет также оценить скорости, вызывающие разрушение материала, что представляет существенный интерес при расчете измельчителей. [c.92]

ВВЕДЕНИЕ. НЕКОТОРЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ [c.216]

Пластификаторы выполняют две важные функции 1) снижают вязкость смолы при температурах протекания процесса и 2) действуют как мягчители, обусловливая получение пленок, гибких при нормальной температуре и в то же время механически прочных. При постепенном введении пластификатора в полистирол сначала не происходит существенного изменения физикомеханических свойств. По достижении некоторой определенной концентрации пластификатора начинается повышение удлинения при разрыве. Это предельное значение концентрации, при котором начинается резкое изменение физико-механических свойств, зависит от температуры и от вида пластификатора. По существу, действие пластификатора, взятого в достаточных количествах, заключается в снижении температуры перехода второго порядка до комнатной температуры. При содержании пластификатора, близком к тому, которое соответствует снижению точки перехода второго рода до комнатной температуры, полистирол образует пленку, достаточно эластичную и прочную с точки зрения пригодности в качестве связующего в лакокрасочных материалах. [c.152]

Вредным действием на антидетонационные свойства тетраэтилсвинца обладают не только сернистые соединения [253]. Эффективность введения таких антидетонаторов, как ТЭС, карбонилы железа и никеля, соединения олова снижается, если в составе топлива имеются некоторые определенные вещества. [c.426]

Теоретическое определение точного времени температурного воздействия между элементами печной системы и внутри каждого из них в реальных промышленных печах в настоящее время невозможно из-за множества различных факторов и возмущений, влияющих на их продолжительность. Однако при введении некоторых допущений, упрощений, дополнительных краевых условий и практических данных и т. д. возможно определение приближенного времени температурного воздействия между элементами печной системы и внутри них, которое может быть заложено в проекте при разработке профиля температур и подлежат обязательной последующей экспериментальной проверке. [c.117]

Для активности катализатора весьма благоприятными могут быть также и нарущения правильного расположения частиц в поверхностном слое, вызываемые включением некоторых определенных инородных атомов или молекул. Опыт показывает, что введение в катализатор некоторых добавок, которые сами не обладают каталитической активностью, может сильно повысить активность катализатора. Такие добавки называют промоторами. Их действие обусловливается главным образом влиянием на структуру поверхности катализатора. Обычно промотор вводится не в готовый катализатор, а добавляется в соответствующей стадии его изготовления. [c.496]

Другими словами, выбор эмульгатора определяется классом необходимой эмульсии, а его количество зависит от реальных условий применения - вида и зернистости заполнителя, марки битума, климатических условий и т.п. Некоторые из современных эмульгаторов при введении строго определенных количеств позволяют получать как медленно, так и быстрораспадающиеся эмульсии, что значительно упрощает их производство. [c.76]

Введение в систему вода — растворитель солей или кислот также изменяет соотношение между содержанием молекул в ассоциатах различного типа. Особенно сильные изменения наблюдаются в спектрах поглощения при введении в растворитель, содержащий воду, некоторых определенных количеств кислоты [152]. При введении, например, НС1 в области первого обертона валентных колебаний ОН-групп появляется и с увеличением концентрации НС1 растет широкая, размытая полоса с максимумом в области 6200—6000 см , которую следует приписать гидратированному иону гидроксония. Размытость этой полосы может быть объяснена особенностью строения этого иона. Положительный заряд его мигрирует по всему объему гидрата, вызывая непрерывное изменение силовых постоянных ОН-связи и, следовательно, частот колебаний. Поэтому невозможно определить раздельно полосы поглощения, соответствующие ОН-связям самого иона гидроксония и его гидратной оболочки. [c.162]

Таким образом, определение констант основности летучих органических соединений сводится к установлению отношения площадей пиков свободных оснований на хроматограммах паров растворов с разными значениями концентрации водородных ионов (pH и pH ). Последняя может быть измерена непосредственно водородным электродом или же просто фиксирована применением буферных растворов с точно известными значениями pH. Рассматриваемый метод заключается во введении некоторого (одинакового) количества исследуемого вещества, содержащего основания, в определенный объем буферных растворов с различными pH, хроматографировании равновесных паров этих растворов и расчете Квн уравнению (5.20). Константу основности можно определить и графически по кривой зависимости А /А исследуемого основания в парах от pH [c.255]

Природа и физический смысл некоторых термодинамических параметров интуитивно или по аналогии с механикой известен и понятен. Таково, например, давление и объем тела (газа). Смысл же других параметров не столь очевиден. К их числу относится энтропия 5 и химический потенциал л. Дальнейшее изложение направлено не столько на выяснение физического смысла этих понятий, сколько на обоснование их необходимости и выяснение эмпирического смысла. Эмпиризм в науке не всегда считается ее позитивной стороной, но термодинамика — это наука эмпирическая по своей сути. Эмпирический, теоретический или какой-то иной подход к проблеме требует в первую очередь введения однозначного определения тех величин и понятий, которые используются при обсуждении проблемы. Сложность в том, что в одни и те же понятия иногда вкладывается разный смысл. Во избежание недоразумений далее будем исходить из того, что определить смысл некоторой величины — указать, как ее выразить через другие величины, смысл которых известен. В частности, это значит указать закон (уравнение, формулу), в который определяемая величина входит наряду с известными величинами. Примером может служить второй закон механики, служащий определением понятия масса тела , закон Ома, служащий определением понятия электрическое сопротивление , и т. д. Этот же принцип должен быть положен в основу определения смысла упомянутых выше понятий энтропии и химического потенциала (г-го компонента системы). Уравнение (3.3.1) как раз для этого и предназначено. [c.569]

Введенные выше определения можно использовать в произвольном, в том числе и неоднородном, турбулентном потоке. В этом случае величина U(l) будет зависеть от / их Следует лишь учесть, что при анализе горения в ограниченном потоке существует некоторый максимально возможный масштаб возмущений пламени/. -Например, при горении в трубе диаметром г/имеем =с /2. Аналогично, в бунзеновской горелке получаем Lm -dl2, d - диаметр горелки (пламя не может проникнуть за границы струи горючей смеси, а характерный размер этой струи порядка d). Поэто-му формула (6.24) приобретает вид Uf = ( (L ). Отметим также, что если К 1, то на фронте пламени нет искривлений с масштабом меньше и поэтому из формулы (6.22) получаем оценку /(/g. .) Таким образом, из (6.22), (6.24) имеем [c.233]

Из уравнения (У.12) вытекают некоторые важные заключения, касающиеся регенерации при высоких температурах. Если в газовой фазе, окружающей гранулу, концентрация кислорода постоянна, то время, необходимое для достижения заданной глубины регенерации (например, 85%), прямо пропорционально начальному количеству кокса на катализаторе. Время, необходимое для удаления некоторой определенной доли углерода, увеличивается пропорционально квадрату радиуса гранулы и обратно пропорционально Последнее обстоятельство особенно важно, так как Дэф однородного алюмосиликатного катализатора может быть увеличен примерно в 10 раз путем введения тонкого порошка в исходные растворы перед получением гелей [374]. Этот прием позволяет получить катализатор с широким распределением пор, соответственно структуре пор введенного порошка. [c.224]

Уравнения (2.73) — (2.79) показывают необходимость введения некоторых дополнительных условий для определения С Х, У). Для этих целей используется закон сохранения массы поверхностно-активного вещества на поверхности пленки [63]. В стационарном случае он имеет вид [c.31]

Несмотря на развитие методов разделения, которые делают возможным успешное выделение и определение компонентов при анализе сложных смесей, их применение в ряде случаев связано с некоторыми неудобствами и затруднениями. Среди них нужно отметить увеличение времени анализа при разделении компонентов сложной системы возможные потери в ходе выделения, особенно при определении небольших количеств вещества введение некоторых загрязнений в анализируемую систему в результате многоступенчатого процесса с использованием множества реактивов и др. Поэтому в аналитической практике часто для определения какого-то компонента прибегают к маскировке мешающих компонентов. Под маскировкой следует понимать снижение концентрации мешающего компонента настолько, что некоторые из его химических или физических свойств не могут проявиться в измеримой степени и помешать определению или от-де.яению других компонентов. [c.424]

Для определения модулей упругости и функций влияния необходимы экспериментальные кривые ползучести или релаксации при ступенчатом нагружении или деформировании. Введением некоторой обоснованной поправки из экспериментальных зависимостей с временем ступенчатого нагружения to объемные и сдвиговые характеристики можно получить на основе результатов испытаний на одноосное растяжение [7]. [c.13]

Внесение фунгицида в материал не обеспечивает длительной и совершенной защиты от плесневения. Потеря фунгицида происходит от выщелачивания водой или от улетучивания при повышенных температурах, а также от фотохимического расщепления и реакции взаимодействия фунгицида с основным материалом. В результате этого наблюдается потеря активности фунгицида. Часто фунгицид действует неблагоприятно на материал, например катализирует некоторые химические реакции, идущие под влиянием внешних факторов (света и тепла), которые приводят к разрушению материала. Например, органические фунгицидные соединения меди при совместном действии солнечного облучения и влаги ускоряют разрушение текстиля. Многие высококачественные материалы значительно ухудшают свои диэлектрические свойства нри введении в определенных условиях фунгицида. Для таких материалов применяют поверхностную фунгицидную обработку. [c.177]

Ход определения. Отбирают пробу анализируемого раствора так, чтобы в ней содержалось 0,005—0,01 мг свинца, переносят в делительную воронку или в цилиндр с притертой пробкой, приливают 5 мл 2%-ного раствора уксуснокислого натрия (pH 6,8—7,4), добавляют 1 мл 10%-ного раствора К4[Ре(СК)]( и 2 мл 1%-ного раствора солянокислого гидроксиламина. Затем небольшими порциями (по 0,5 мл) из бюретки прибавляют раствор дитизона, энергично встряхивая содержимое цилиндра после введения каждой новой порции дитизона. Раствор дитизона доливают до тех пор, пока не будет введен некоторый избыток его и слой четыреххлористого углерода не приобретет промежуточной (желто-зеленой) окраски. [c.547]

В настоящее время кажется очевидным, что после вывода уравнения (1), как мы уже указывали во введении, проблема определения структуры кристалла формально была решена. Расчет этого выражения для каждой точки элементарной ячейки является трудоемким процессом, который, однако, можно запрограммировать для электронных вычислительных машин или провести расчет с помощью некоторых методов подобия. Измерение F hkl) в общем случае не дает нам какой-либо информации о фазовой постоянной а (hkl). Так как отражения рентгеновских луч й зависят от положения кристалла нри проведении эксперимента, то вся информация о соответствующих фазовых постоянных теряется. [c.48]

ЛИЧНЫХ моделей ионной подвижности соответствует реальности. Тем не менее можно считать, что использование в расчетах измеренной макроскопической средней вязкости не оправдано. Ряд фактов свидетельствует, что мигрирующие ионы переносят молекулы воды, хотя и можно полагать, что совместное движение всей гидратной сферы менее вероятно. Удовлетворительно обоснованных представлений о силе влияния размера ионов и изменения микро вяз,кости на проводимость не существует. Вследствие этой неопределенности расщирение области справедливости закона Стокса введением некоторых поправок для учета дискретной молекулярной структуры растворителя вместо определения ее как континуума не слишком способствовало развитию теории ионной миграции. [c.320]

Введение в мельницу шаров существенно повышает производительность мельницы, так как в мельнице образуется тонкая фракция, которая уже не измельчается кусками материала. В мельницу добавляют шары размером 75—140 мм. При увеличении доли шаров возрастают потребляемая мощность и производительность мельницы, причем потребляемая мощность возрастает в большей степени. При некоторой определенной загрузке имеет место максимум производительности при минимуме удельного расхода энергии на измельчение. Этому отвечает коэффициент заполнения мельницы шарами, равный 4—8%. При оптимальной загрузке шарами в 5% объема мельницы (15—20% от объема общей загрузки) производительность повышается на 70—100%. [c.167]

Другой фактор, который необходимо учитывать, заключается в том, что даже если объем введенной пробы достаточно мал, ее раствор в неподвижной фазе должен иметь некоторую определенную концентрацию, особенно на входе в колонку. Литтлвуд [27] показал, что в газовой хроматографии объем пробы в результате действия таких переменных, как диффузность ввода, ограниченная концентрация растворенного вещества в подвижной фазе, уникальный эффект вязкости в объеме полосы, нелинейность изотерм и адсорбция, может влиять на удерживаемый объем. Хотя количественная оценка каждого из этих эффектов невозможна, попытаемся рассмотреть некоторые факторы, приводящие к нелинейности изотермы. При стандартном состоянии растворенного [c.516]

Появление этой области максимума tgo, в зависимости от концентрации полярного компонента, может быть вызвано действием двух противоположных факторов. Жесткость цепи полиметилметакрилата и связанная с ней ограниченность ориентации диполей в электрическом поле обусловлены наличием группы СНз в а-положении, которая тормозит движение цепи. Введение в макромолекулу звеньев стирола уменьшает количество таких тормозящих узлов, облегчая ориентацию дипольных групп — значение tgo акс. возрастает. Однако при некотором определенном содержании стирола в цепи начинает проявляться [c.261]

Подведем итоги тому, что дало применение теории резонанса и метода валентных связей к проблеме межатомных расстояний в органических соединениях. Само объяснение фактов в этой области резонансом структур по своей ошибочности не могло, конечно, выдержать испытания временем. Но работы в этой области ни в коем случае нельзя считать бесполезными. Их положительные результаты, кроме успешного предсказания в некоторых случаях длин связей, можно свести к следующим прагматическим достижениям 1) была показана целесообразность введения некоторой теоретически определяемой характеристики связи (степень двоесвязанности, порядок связи, индекс связи), сопоставляемой далее с длинами связей 2) был предложен самый метод сопоставления в виде графической зависимости между теоретической характеристикой связи и ее длиной, определяемой экспериментально 3) была показана возможность обратного пути полуэмпирического определения названных характеристик связей по межатомным расстояниям или даже по структурной формуле, если между соответствующими типами и длинами связей существует однозначная зависимость. [c.226]

При определении средней молярной доли ( )д возникают логические трудности [5], разрешаемые формальным введением некоторых новых величин [c.20]

Указанное свойство является характерной чертой как отдельных элементов, так и большой системы в целом его необходимо учитывать при управлении подсистемами. При этом задача ЦО заключается в определении таких воздействий на подсистемы, при которых принимаемое ими решение максимально приближалось бы к оптимальному в смысле глобальной целевой функции. ЦО может осуществить это приближение введением некоторых дополнительных ограничений, сужающих множество допустимых решений для подсистем. [c.336]

Как и следовало ожидать, исследование образования волокон в поле продольного течения было распространено на расплавы. Иллюстрацией тому является рис. ХТ5. Приведенный пример и многие другие показывают, что при анализе поведения расплавов применимы те же самые принципы, что и для растворов. Тем не менее существуют определенные трудности практического характера для прямого переноса принципов формования волокон с оптимальными характеристиками от растворов на расплавы. Изучение расплавов предполагает необходимость введения некоторых новшеств. [c.254]

Определен порог чувствительности процесса фазового превращения при введении некоторых солей, кислот и щелочей. Найдено., что введение сульфатов натрия, калия, двух- и трехвалентного железа, кобальта, никеля в количестве 0,0005 моля уже оказывает влияние на скорость фазового превращения. [c.248]

Здесь мы вступаем в область до сих пор еще мало изученную. Для определенной адсорбируюп1ей земли и определенной нефти введение некоторых химических реактивов в адсорбент имее.т результатом изменение его адсорбирующих качеств. [c.216]

Пластичные (консистентные) смазки представляют собой пластические коллоидные системы. Это особый класс смазочных материалов, приготавливаемых путем введения в смазочные масла специальных, главным образом твердых, загустителей, ограничивающих их текучесть. Большинство консистентных смазок п широком интервале температур ведет себя как твердые упругие тела. Они приобретают способность необратимо деформироваться (течь), если приложенная сила больше предела текучести смазки. С повышением температуры предел текучести консистентных смазок понижается и при некоторой, определенной для каждой смазки температуре становится равным нулю (смазка течет). Вторым характерным признаком консистентных смазок, отличающим их от смазочных масел, является аномальное внутреннее трение, в отличие от нормальных н идкостей, зависящее от условн течения (структурная вязкость). Эти свойства консп-стентных смазок связаны с их коллоидной природой и структурой. [c.146]

Четыре квантовых числа. Так как волновое уравнение Шредингера имеет ограниченное число решений, то полная энергия атома может иметь лишь некоторые определенные значения. Это согласуется с постулатом Бора, что уровни энергии электрона квантованы. Решение волнового уравнения можно получить, если орбитали охарактеризованы четырьмя квантовыми числами. Первое — квантовое число п, введенное Бором. Второе квантовое число I соответствует квантовому числу, использованному Зоммерфель-дом для описания формы эллиптических орбит. Каждому значению / сопоставляют букву [c.44]

Попытки теоретического определения второй критической температуры немногочисленны [2.2], но в то же время эту температуру измеряют в эксперименте всякий раз, когда исследуют сфероидальное состояние, а таких работ много. В связи с этим дополнительным аспектом проблемы определения Гкрг является корректное сопоставление теоретических и экспериментальных данных — с одной стороны, а также сравнение между собой результатов, полученных экспериментально в самых разнообразных условиях, — с другой. Цель достигается введением некоторой идеализированной расчетной температуры Лейденфроста, причем в качестве основы расчета используются экспериментальные данные. [c.50]

Одним из наиболее надежных методов определения газового пространства является манометрический метод. Принцип этого метода заключается в том, что определяют добавочные давления /11 и /12 при введении некоторого одинакового количества газа в систему в одном случае при пустом сосудике кх), в другом — при частичном заполне-иии сосудика определенным количеством воды (/12). Если объем сосудика больше 20 см то кч удобно определять при почти нацело заполненном сосудпке, а А.1 — при заполненном приблизительно наполовину. В этом случае следует тщательно определить объем отобранной и оставшейся в сосудике воды. Все определения должны быть проведены при постоянной, например комнатной, температуре термостата. [c.13]

Обсуждение основ механики обычно начинают с введения ряда определений. Так, силу определяют как скорость изменения импульса. Такой подход, однако, в некоторой степени маскирует тот факт, что это определение по сути является постулатом, который принят, потому что он приводит к результатам, согласующимся с измерениями двил<ения макроскопических тел. Точно так же невозможно строго логически вывести уравнение, описывающее волны вещества. Как и для любого другого фундаментального уравнения физики, это уравнение должно быть таким, чтобы результаты, полученные на его основе, находились в согласии с экспериментом. В данном случае можно или вывести уравнение, исходя из определенных постулатов, или рассуждать ио аналогии с другими ранее установленными принципами физики. Примем второй подход. Метод вывода уравнений квантовой механики, пр шятый в дайной кнг1ге, не самый элега 1тиый и общий, однако он достаточно прост и вполне удовлетворяет целям книги. [c.19]

Настоящая работа предусматривает исследование фтор-хлорпроизводных этана и этилена, содержащих в молекуле один атом водорода. В настоящем исследовании выяснялась способность фтора задерживать или даже полностью приостанавливать отщепление двух галоидных атомов или одной молекулы галсидсводородной кислоты с переходом к этиленовому или ацетиленовому соединению. Описанные ниже соединения можно наглядно представить себе как производные пентахлорэтана и трихлорэтилена с постепенной заменой атомов хлора атомами фтора однако при фактическом приготовлении этих веществ необходимо в некоторых случаях итти окольным путем, так как введение фтора в эти хлориды идет по некоторым определенным правилам и имеется стремление образовать асимметрические соединения в противоположность случаям, отмеченным ранее. [c.71]

Другой усовершенствованный вариант исследования — решеточная модель, изучаемая с помощью вычислительной техники. Если более чем один сегмент полимера может в одно и то же время занимать определенное местоположение в решетке, то эта модель также сводится к представлению о безобъемной полимерной цепи. Однако более близкое приближение к реальному случаю предполагает такое расположение цепи в решетке, когда выбор способа присоединения сегмента к цепи ограничен (введением некоторого воображаемого угла связи) и исключена возможность многократной занятости одного элемента решетки, так что сегменты приобретают реальный объем. Такая модель очень походит на растворенную полимерную молекулу, когда сегменты ее цепи равны по размеру молекулам растворителя. Если это отсутствует, влияние растворителя можно учесть посредством включения в процедуру выбора положения последующего сегмента — некоторого весового параметра. И в этом случае вычисляют изменения энтропии, связанные с ограничением конформационной свободы молекулы. [c.32]

Алюминийорганические соединения обычно не поглощают видимый и ультрафиолетовый свет. Несомненно, однако, что поглощение может быть вызвано введением некоторых заместителей, например арильных групп. Как уже указывалось выше, донорноакцепторные комплексы с алифатическими и циклическими альдиминами (например, с бензальанилином, пиридином и бензопиридинами) в большей или меньшей степени окрашены. Эта окраска может быть использована для различных количественных определений. [c.253]

Этот недостаток привел к необходимости создания л1етодов, в которых исключается операция дифференцирования введением некоторой функции накопления жидкости скважиной, т. е. интегрированием кривой восстановления уровня или давления. В соответствии с этим методы определения параметров стали подразделять на две категории — дифференциальные и интегральные. [c.110]

Этот метод заключается в введении некоторого точно установленного количества масла в стеклянные сосуды стандартной формы и размера, где находятся неподвижная медная пластинка и вторая подвижная пластинка из свинца, заменяющая мешалку. Число оборотов, а также размеры и положение пластинок являются носчоянными. Кроме того, свинцовая пластинка служит для определения коррозии. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология