Виниловые эфиры простые, полимеризация

Особое значение за последнее время приобрели продукты полимеризации простых виниловых эфиров. Эти эфиры стали доступными, благодаря исследованиям А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского 151], которые разработали простой и удобный метод получения их путем взаимодействия спиртов с ацетиленом под влиянием порошкообразного едкого кали [c.616]

До сих пор речь шла главным образом о слабополярных мономерах, таких как стирол и изобутилен. Ярко выраженную склонность к катионной полимеризации проявляют простые виниловые эфиры и некоторые другие полярные винильные соединения [6], содержащие гетероатомы (кислород, азот и др.), что связано с преобладанием эффекта сопряжения над индукционным. Эго находит свое выражение в повышении нуклеофильности связи С=С и ста- [c.161]

В связи с этим полимерные простые виниловые эфиры практически синтезируют только полимеризацией мономеров, тогда как в синтезе поливинилацеталей преимущественное значение имеет полимер-аналогичное превращение поливинилового спирта. [c.295]

Известны и другие случаи стереоспецифич. полимеризации на алкильных соединениях металлов I — III групп периодич. системы, протекающей по координационно-ионному механизму, напр, образование изотактич. полиакрилатов и полиацетальдегида, оптически активного полипропиленоксида. Наконец, К.-и. п. виниловых эфиров, в результате к-рой образуются изотактич. полимеры, протекает на катализаторах, обычных для катионной полимеризации (см. Виниловых эфиров простых полимеры). [c.547]

Таким образом, в отличие от сложных виниловых эфиров простые эфиры не полимеризуются под влиянием тех факторов, которые вызывают процесс радикальной полимеризации. [c.290]

Склонность моноолефинов к полимеризации значительно увеличивается при введении электроотрицательной группы, связанной с одним из углеродных атомов этиленовой группировки [41]. Так называемые виниловые соединения типа Hg HR, в которых R—отрицательная группа, например галоидные винилы, виниловые эфиры, простыв и сложные, играют все большую и большую роль в производстве пластмасс и смол. Хлористый алюминий редко применяется для полимеризации одних только непредельных виниловых соединений. Если олефин, содержащий электроотрицательную группу, например хлористый олефин, обработать хлористым алюминием, то происходит не тол ько полимеризация, но и конденсация с растворителем получающийся полимер обычно имеет очень сложное строение и низкий молекулярный вес [42]. [c.813]

Выявлена склонность виниловых эфиров к полимеризации, при этом показано, что простые виниловые эфиры в отличие от винилхлорида, винилацетата, акрилатов, метакрилатов и ряда других соединений не по-лимеризуются под влиянием перекиси бензоила и гидроперекисей. [c.732]

В пром-сти простые П.э. получают преим. катионной полимеризацией простых виниловых эфиров в массе или р-ре под влиянием апротонных или протонных к-т, их комбинаций, а также катализаторов Циглера-Натты и их [c.617]

Помимо поливинилацетата известно большое число других поливиниловых сложных эфиров. Простые поливиниловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров при помощи катализаторов Фриделя — Крафтса или их комплексных соединений. [c.940]

Простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионному механизму, но легко вступают в реакцию свободно-радикальной совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Однако во всех случаях свободно-радикальной сополимеризации количество звеньев простого винилового эфира в макромолекулах не превышает 50% мол. Следовательно, в макромолекулах сополимеров простых виниловых эфиров не могут находиться непосредственно связанные между собой звенья простого винилового эфира. [c.519]

Еще более чувствительны к кислотам различные виниловые эфиры. Однако и они сульфируются пиридин-сульфотриоксидом, хотя простые эфиры при этом заметно полимеризуются. Полимеризацию можно уменьшить проведением реакции в атмосфере азота. При взаимодействии виниловых эфиров с пиридин-сульфо-триоксидом происходит присоединение двух молекул серного ан-гидрида, одна из которых теряется при последующей обработке, отщепляясь в виде серной кислоты. В результате кислого гидролиза продуктов сульфирования образуется сульфоуксусный аль-дегид з [c.272]

При полимеризации винильных мономеров (стирола, ме-тилстирола, простых виниловых эфиров и др.) из газовой фазы (а также изопрена из жидкой фазы) на каолине образуются линейные полимеры, полностью экстрагируемые растворителями, а сшивания полимеров не происходит. [c.123]

Винильная группа в продуктах реакции придает им способность к полимеризации, поэтому они используются как мономеры для производства пластических масс. Наибольшее значение имеют простые виниловые эфиры СНг = СНОН, винилаце-тат СНг=СНОСОСНз, акрилонитрил СН2 = СНСЫ. [c.268]

Полимеризация простых виниловых эфиров под действием хлорида железа приводит к образованию аморфного растворимого в воде порошка, который применяют вместо желатина для приготовления фруктовых желе. Такие желе обогащены железом, что полезно для организма (например, предотвращает возникновение диатезов у детей) [c.208]

Полимеризация простых виниловых эфиров описана в разд. 3.3.2. [c.388]

Этим, по-видимому, объясняется образование стереорегулярных кристаллических полимеров в результате катионной полимеризации простых виниловых эфиров при —70°С в присутствии сокатализаторов. [c.162]

Скорость полимеризации простых виниловых эфиров р присутствии катализаторов на основе кислот Льюиса подчиняется обычно для катионной полимеризации кинетическому уравнению V = = й[Кат.][Мр. В случае. применения иода = [Кат.р второй порядок по катализатору соответствует следующей схеме инициирования [c.162]

Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

Полимеры простых виниловых эфиров. Процесс полимеризации простых виниловых афиров протекает при температуре, близкой к температуре кипения взятого эфира. В качестве катализатора используют раствор хлорного железа в бутиловом спирте. Могут применяться н катализаторы типа Фриделя-Крафтса хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Реакция ироте- [c.285]

Еще в 1887 г. А. Е. Фаворский описал реакцию присоединения молекулы спирта к метилацетилену, идущую в присутствии твердой щелочи с образованием этилизопропенилового эфира. Позднее А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским разработан новый метод получения простых виниловых эфиров, их полимеризации и гидролиза, являющегося оригинальным способом получения ацетальдегида. [c.25]

Добавка простого винилового эфира замедляет полимеризацию хлористого винила и, повидимому, также и хлористого винилидена. Содержание звеньев простых виниловых эфиров в сополимерах всегда меньше, чем в реакционной среде. [c.294]

В отличие от полимеризации изобутилена винилизобутиловый и винилизопропиловый эфиры, разбавленные четырьмя частями пропана при —80° С, в присутствии эфирата трехфтористого бора полимеризуются медленно с образованием высокомолекулярных полимеров [216]. Активность простых виниловых эфиров при полимеризации с добавкой эфирата трехфтористого бора при температурах от —80° до —40° С уменьшается в следующем ряду изопропил, изобутил, к-бутил, этил, метил. [c.197]

В качестве вязкостных присадок применяются и поливинилалкиловые эфиры. Поливинилалкиловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или Циглера — Натта. Полимеры винилбутилового эфира (виниполы) выпускаются двух марок ВБ-2 и ВБ-3, которые различаются молекулярной массой [c.141]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40 и ниже. [c.295]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

Осуществление полимеризации и сополимеризации простых виниловых эфиров высших жирных опиргов в вакууме при остаточном давлении 12—18 мм и температуре 40—70° обеспечивает получение качественных продуктов с выходом -85—90% теаретич. [c.94]

Та-К нм же путем могут быть за1Полнмеризованы и другие виниловые эфиры высших жирных спиртов, а та.кже простые виниловые эфиры многоатомных спиртов, фенолов и жир]ю-ароматических спиртов, тио- и аминоспиртов, различных вп-нильных соединений и других непредельных, полимеризация которых при нормальном,. давлении сопровождается деструкцией высокомолекулярных соединений. [c.95]

Механизм полимеризации, инициируемой переносом заряда, изучен еще очень мало. Наиболее полные данные имеются по полимеризации в присутствии различных акцепторов Ы-винилкарбазола и простых виниловых эфиров и их ацеталей. [c.95]

КАТИОНИТЫ, см. Катионообменные смолы. КАТИ0НИАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ионная полимеризация, в к-рой растущий конец полимерной цепи несет положит. заряд. К этой полимеризации способны олефины, ароматич. соединения с ненасыщ. боковой цепью, алифатич. альдегиды и тиоальдегиды, виниловые эфиры и тиоэфиры, кетены, нитрилы, диазоалканы, цианамиды, изоцианаты, напряженные циклоалканы (напр., циклопропан), гетероциклич. простые и сложные эфиры, ацетали, амиды, ам1шы, сульфиды, дисульфиды, силоксаны, иминоэфиры. [c.353]

Простые виниловые эфиры образуют и твердые сополимеры, нов результате инициируемой перекисями гомолитической полимеризации. [c.312]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Полимеризация протекает особенно легко, если мономер реагирует с образованием стабилизированного карбениевого иона. Такими мономерами являются изобутен, простые виниловые эфиры, стирол, а-метилстирол и бутадиен, но не такие вещества, как, например, акриламид. Поскольку реакционная способность мономеров очень различна, катионную сополимеризацию трудно осуществить. [c.305]

Простые виниловые эфиры полимеризуются преимущественно по катионному механизму. Обычно катализаторами являются А1Вгз, ЗпСЦ, РеС1з, ВРз. Полимеризация протекает при комнатной или более низкой (до —80°С) температуре. Радикальной полиме-. ризацией удается получить лишь низкомолекулярные (с молекулярной массой около 1000) жидкие полимеры. В то же время радикальная сополимеризация виниловых эфиров со многими другими мономерами проходит легко. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология