Динамика электронно-конформационных взаимодействий

Динамика электронно-конформационных взаимодействий 407 [c.407]

Динамика электронно-конформационных взаимодействий [c.407]

Динамика электронно-конформационных взаимодействий 411 [c.411]

Динамика электронно-конформационных взаимодействий 413 [c.413]

При переходе от молекулярных систем к надмолекулярным структурам живых клеток и организмов мы встречаемся со специфическими проблемами физики конденсированных сред. Биологические мембраны, сократительные системы, любые клеточные структуры имеют высоко специализированное гетерогенное строение. Во всех функциональных надмолекулярных структурах определяющую роль играют белки, взаимодействующие с другими органическими молекулами (например, с липидами в мембранах) и с различными ионами, начиная с малых ионов щелочных и щелочноземельных металлов. В гетерогенных надмолекулярных системах реализуется специальное динамическое поведение, ответственное в конечном счете за важнейшие явления жизнедеятельности. Это поведение определяется особым состоянием биологических надмолекулярных систем. Мембраны имеют жидкое или жидкокристаллическое строение, белки плавают в липидном море . Сократительные белковые системы, ответственные за превращение химической энергии (запасенной преимущественно в АТФ) в механическую работу, т. е. системы механохимические, построены из различных фибриллярных белков, взаимодействующих друг с другом. Естественно, что внутримолекулярная и молекулярная подвижность, т. е. конформацион-ные движения, играют главную роль в динамике надмолекулярных структур. В конечном счете электронно-конформационные или ионно-конформационные взаимодействия лежат в основе всей клеточной динамики. [c.611]

Структура электронных оболочек и их модификация под влиянием возмущений (заместители, сольватация и т. д.), реакционная способность радикалов и молекул, механизм элементарных химических реакций, механизмы физических процессов, вызывающих магнитную релаксацию электронов и ядер, конформационная динамика частиц, межмолекулярные взаимодействия, молекулярные движения — таков круг вопросов, решению которых способствуют стабильные радикалы. [c.7]

Вследствие этого создается конформационно-неравновесное состояние, которое релаксирует к новому равновесию с образованием продукта. Процесс релаксации происходит медленно и носит направленный характер, включая стадии отщепления продукта и релаксации свободной молекулы фермента к исходному равновесному состоянию. Координата ферментативной реакции совпадает с координатой конформационной релаксации. Температура же влияет на конформационную подвижность, а не на число активных соударений свободных молекул реагентов, что просто не имеет места в уже сформированном фермент-субстратном комплексе. Вследствие больших различий в скоростях мы можем рассматривать отдельно быстрые электронные взаимодействия в активном центре, осуществляющиеся на коротких расстояниях, и более медленные конформационно-динамические изменения в белковой части. На первом этапе катализа стохастический характер динамики белковой глобулы фермента и диффузии субстрата к активному центру приводят к образованию строго определенной конфигурации, включающей функциональные группы фермента и химические связи субстрата. Например, в случае гидролиза пептидной связи для реакции необходима одновременная атака субстрата двумя группами активного центра - нуклеофильной и [c.127]

Надо отметить, что проблема объяснения природы внутреннего вращения несколько отличается от вопроса о конформационных переходах вообще. Это связано с пространственной близостью вицинальных атомов, и, вследствие этого, заметным перекрыванием электронных оболочек, в результате чего возникает более тонкие эффекты, нежели обусловленные только взаимодействиями типа ван-дер-ваальсовских. Вместе с тем внутреннее вращение - основа динамики насыщенных органических соединений (показано, что торсионные углы -существенные п земенные в конформадионных расчетах). Весьма важным является огределвние именно основы, на которую у се накладываются стерические и полярные влияния. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология