Механохимические системы

Н-Связи в полиэлектролитах и механохимических системах. [c.380]

На основе представлений статистической теории явлений переноса предложена единая методология построения математических моделей кинетики измельчения и механохимических превращений в гетерогенно-дисперсных системах. [c.39]

Условия возникновения КР и локализации очагов растрескивания за рубежом соответствуют отечественным. Трещины зарождались на внешней поверхности трубопровода и в сечении стенки имели вид, характерный для механохимического разрушения металлов. На внешней поверхности трубы КР проявлялось в виде одиночных трещин или их системы, ориентированных вдоль нижней образующей трубы [103, 137, 176]. Глубина трещины и ее длина обычно соотносились как 1 10-1 20 [ЮЗ-ПО]. [c.47]

Хемомеханическим эффектом нами названо [2] явление, представляющее собой изменение физикомеханических свойств и тонкой структуры (пластифицирование) тела под влиянием химических (электрохимических) реакций на его поверхности, вызывающих дополнительный поток дислокаций. Это явление было установлено и показано с привлечением методов неравновесной термодинамики, поскольку необратимые процессы механохимической коррозии связаны с возникновением энтропии в системе. [c.117]

Значительное торможение механохимического растворения стали добавками на основе диоксанов-1,3, по видимому, можно объяснить их способностью давать прочную и эластичную адсорбционную пленку на металле. Два атома кислорода, расположенные в метаположении шестичленного цикла, придают системе электрон-но-донорные свойства, и за счет я-электронов достигается прочная хемосорбция. [c.153]

Болдырев В.В. О кинетических факторах, определяющих специфику механохимических процессов в неорганических системах // Кинетика и катализ, - 1972, - №13, С. 1411-1421. [c.42]

Время переработки также влияет на прочность пластифицированного полимера 306]. При этом возрастание прочности находится в зависимости от содержания пластификатора в пластикате чем меньше пластификатора, тем больше эффект повышения прочности в зависимости от времени вальцевания, что объясняется авторами работы [306] структурными и механохимическими процессами, происходящими в системе полимер — пластификатор. [c.174]

Говоря о механической работе, мы имеем в виду надмолекулярную, макроскопическую систему. Если молекулы фермента входят в состав такой системы, то при надлежащей ее организации она может осуществлять механическое движение и производить работу за счет свободной энергии ферментативной реакции. Следовательно, рабочие вещества механохимических систем в живых организмах могут быть белками — ферментами. Более того, они должны ими быть. Источник механохимической работы — химическая энергия. Но любые биохимические реакции протекают с непременным участием ферментов. Механохимия живых систем есть ферментативная механохимия. [c.387]

Биоэнергетические процессы, приводящие к синтезу АТФ, к зарядке биологических аккумуляторов , протекают в мембранах митохондрий. В них локализованы и пространственно организованы молекулярные системы, ответственные за энергетику живых организмов. Синтез АТФ в митохондриях сопряжен с электронным и ионным транспортом и с механохимическими явлениями. Функции митохондриальных мембран весьма сложны и многообразны. Другой тип биоэнергетических сопрягающих мембран — мембраны хлоропластов растений, ответственные за фотосинтез,— рассматривается в гл. 14. У бактерий сопряжение реализуется в плазматических мембранах. [c.423]

Анализ механохимической поляризационной модели показывает, что система характеризуется сложным параметром [c.577]

При переходе от молекулярных систем к надмолекулярным структурам живых клеток и организмов мы встречаемся со специфическими проблемами физики конденсированных сред. Биологические мембраны, сократительные системы, любые клеточные структуры имеют высоко специализированное гетерогенное строение. Во всех функциональных надмолекулярных структурах определяющую роль играют белки, взаимодействующие с другими органическими молекулами (например, с липидами в мембранах) и с различными ионами, начиная с малых ионов щелочных и щелочноземельных металлов. В гетерогенных надмолекулярных системах реализуется специальное динамическое поведение, ответственное в конечном счете за важнейшие явления жизнедеятельности. Это поведение определяется особым состоянием биологических надмолекулярных систем. Мембраны имеют жидкое или жидкокристаллическое строение, белки плавают в липидном море . Сократительные белковые системы, ответственные за превращение химической энергии (запасенной преимущественно в АТФ) в механическую работу, т. е. системы механохимические, построены из различных фибриллярных белков, взаимодействующих друг с другом. Естественно, что внутримолекулярная и молекулярная подвижность, т. е. конформацион-ные движения, играют главную роль в динамике надмолекулярных структур. В конечном счете электронно-конформационные или ионно-конформационные взаимодействия лежат в основе всей клеточной динамики. [c.611]

При достаточно больших механических напряжениях течение полимеров обусловливается не только перемещением макромолекул относительно друг друга, но и разрывом цепей и движением образовавшихся радикальных осколков (химическое течение). В результате взаимодействия этих осколков между собой могут возникать структурированные системы. Усиление каучука такими наполнителями, как сажа, тоже связано с механохимическими процессами, происходящими во время смешения этих веществ полученные при этом свободные радикалы взаимодействуют химически с поверхностью частиц сажи. Механохимические процессы лежат в основе явлений утомления и усталостного разрушения полимеров (с. 645). [c.643]

В данном разделе рассматриваются общие особенности механохимических свободнорадикальных превращений только в полимерных системах. Системы, содержащие металлы, соли, окислы, низкомолекулярные органические соединения, не являются типичными полимерами и обсуждаются в соответствующих разделах книги. [c.20]

Однако во всех этих работах не учитывалась одна важная особенность процесса механохимического инициирования полимеризации. При совместном вибропомоле неорганических твердых тел в ереде мономера в системе одновременно происходит образование двух фракций полимера — привитой, необратимо связанной с подложкой, и так называемой гомополимерной, пе связанной с подложкой и легко удаляемой с нее растворителем. Оценка результатов взаимодействия твердой фазы и мономера производилась по количеству образовавшегося в системе гомополимера. [c.225]

Фракционирование селективными осадителями. В тех случаях, когда можно подобрать осадитель, являющийся одновременно растворителем для других компонентов, т. е. селективный осадитель, разделение получается более совершенным. Так, селективным оса-дителем для системы натуральный каучук—полихлоропрен служит петролейный эфир, осаждающий из бензольного раствора полихлоропрен и одновременно растворяющий каучук. Этим осадите-лем удобно фракционировать продукты механохимической сополимеризации натурального каучука и полихлоропрена, [c.235]

Несмотря на большие трудности, современная биофизика достигла крупных успехов в объяснении ряда биологических явлений. Мы узнали многое о строении и свойствах биологически функциональных молекул, о свойствах и механизмах действия клеточных структур, таких, как мембраны, биоэнергетические органоиды, механохимические системы. Успешно разрабатываются физико-математические модели биологических процессов, вплоть до онтогенеза и филогенеза. Реализованы общетеоретические подходы к явлениям жизни, основанные на термодинамике, теории информации, теории автоматического регулирования. Все эти вопросы будут с той или иной степенью детализации рассмотрены в книге. При этом, в соответствии с пониманием биофизики как физики явлении жизни, мы будем исходить из физических закономерностей, а не из физиологической классификации. Так, например, рецепция внешних воздействий органами чувств рассматривается в различных разделах книги — зрение в главе, посвященной фотобиологическим явлениям, слух и осязание в связи с механохпмическими процессами, обоняние — в связи с физикой молекулярного узнавания. [c.10]

Очевидно, что механохимическая система должна строиться именно из полимеров. Ионизация малых молекул также, конечно, сопровождается появлением сил электростатического отталкивания. Этому отталкиванию пе противостоят, однако, силы валентных связей, обеспечивающие сохранение цельности макромолекулы при ее растяжении и возвращающие упругие силы, определяемые изменением конфигурационной энтропии. Можно представить себе систему ионизирующихся мономеров, расширяющуюся при ионизации. Однако такая система для выполнения механохимического цикла должна быть окружена упругой и полупроницаемой, т. о. опять-таки полимерной оболочкой. [c.31]

Подводя итоги, можно сказать, что в зависимости от характера взаимодействия между составляющими твердое тело и среду компонентами, а также структурных особенностей твердого тела и совокупности внешних условий могут наблюдаться весьма разнообразные по форме и интенсивности проявления эффекты облегчение пластического течения твердого тела либо, наоборот, хрупкое разрушение под действием пониженных напряжений, механохимические процессы в зоне контакта, механическая активация коррозионных взаимодействий, процессы, приближающиеся по характеру к самопроизвольному диспергированию (квазисамопроизвольное диспергирование), истинное самопроизвольное диспергирование, приводящее к возникновению термодинамически равновесной лиофильной коллоидной системы. Сложный и разнообразный характер процессов взаимодействия между механически напряженным твердым телом и контактирующей с ним средой требует тщательного всестороннего анализа закономерностей и условий протекания этих процессов и их взаимосвязи для сознательного использования (или предотв,ращен,ия) эфф1екта Реби,нд,ера. [c.345]

Изучение диапазона растягивающих напряжений, при котором наблюдается максимальная механохимическая активность металла в карбонат-бикарбонатной среде, проводилось с помощью однополярной поляризации. В результате исследований [25, 102] было выяснено, что до напряжений ниже предела текучести значение электродного потенциала стали не изменялось (рис. 2.2). При превышении предела текучести отмечалось разблагороживание электродного потенциала, являющегося функцией термодинамического состояния системы, что, соответственно, свидетельствовало об активации коррозионных процессов, по-видимому, вследствие повреждения защитной пассивирующей пленки и взаимодействия коррозионной среды с ювенильной поверхностью металла. Максимальная величина изменения составляла 150 мВ. При этом постоянное повреждение защитной пленки, происходящее в результате растяжения образца, нивелирует ингибирующее в присутствии кислорода действие карбонат-бикарбонатной среды, смещающей потенциал коррозии металла в сторону положительных значений. [c.70]

Важнейшие физические и физико-химичсскис функции клетки состоят в химическом метаболизме и биосинтезе, в биоэнергетических процессах запасания энергии и ее преобразования при реализации электро- и механохимических процессов и регулируемого транспорта молекул и ионов. Как мы видели ( 2.6), запасание энергии происходит главным образом в форме АТФ — химическая энергия АТФ трансформируется в химическую, электрическую, осмотическую и механическую работу. Биосинтетическая и биоэнергетическая функции неразрывно связаны они реализуются лишь в открытой неравновесной системе. Соответственно эти функции сопряжены с транспортом вещества из окружающей среды в клетку и из клетки в окружающую среду. [c.332]

Механохимическая природа биологической сократительной системы была открыта Энгельгардтом и Любимовой (1939), изучавшими миоаин — белок мышечного волокна (см. с. 394). При добавлении АТФ происходит сокращение миозиновых волокон, имеющее обратимый характер. [c.390]

Биологические сократительные системы, выполняющие механохимические процессы, далеки от простых полиэлектролитных моделей. Однако свойства полизлектролитов существенны для понимания механохимических явлений. [c.391]

Эти механохимические процессы сводятся к превращению химической энергии в механическую работу. Имеется далеко идущее сходство АТФ-азной активности митохондриальных мембран и актом иозиновой сократительной системы скелетных мышц. Сходны их механохимические свойства — сокращение под действием АТФ. Можно было думать, что в мембранах митохондрий присутствуют сократительные белки, подобные актомнозину. Эта гипотеза была подтверждена — сократительный белок удалось выделить из митохондрий. Показано, что сократительные белки участвуют в митохондриальной механохимии, но оказалось, что здесь играет существенную роль и липид мембран — фосфатидилинозитол. [c.431]

Особого рассмотрения требуют ферменты, активируемые металлами, и прежде всего АТФазы, активируемые ионами щелочных и щелочноземельных металлов. К, Ыа-активируемая АТФаза, подвергнутая также действию a+ ответственна за явления активного транспорта в биологических мембранах. Са, Mg-aктивиpyeмaя АТФаза определяет механохимические процессы в биологических сократительных системах, в частности в мышце. И в том и в другом случае расщепление АТФ, катализируемое АТФазой, служит источником необходимой энергии (дальнейшие подробности см. в [146]). Бионе-органическая химия, частью которой является химия металлсодержащих белков, становится сейчас очень актуальной областью науки. [c.416]

Вынесенный вибратор через раму передает шарам в барабане мельницы сложные пространственные вибрации в трех направлениях по трехосной системе координат при перемеш ении всей массы шаров по круговой траектории. Шары ударяются друг о друга, создавая усиленное поле воздействия на материал с энергонапряженностью до 50-100 g (ускорений силы тяжести). Такая интенсивность воздействия на материал позволяет получать крупность помола до 1-5 мкм при большой энергии вновь образованной поверхности. Одновременно протекают механохимические реакции, что позволяет проводить в мельнице плакирование, синтез разных продуктов, дисперсное упрочнение, механическое легирование и т. п. (подробнее см. в 8.4.3). [c.814]

Образование свободных макрорадикалов в результате механо-крекинга непосредственно или перераспределения по цепям колебательной энергии какого-то исходного высокоактивного состояния, возникшего при локальном подводе избытка механической энергии, является первой ступенью механохимического процесса, но общий конечный результат превращений зависит от направления последующих, вторичных, реакций сво бодных глакрорадика-лов. Эти реакции хотя и разнообразны, но вместе с тем во многом типичны для свободнорадикальных дроцессов в полимерных системах [53, 73—75] при их синтезе, старении и т. д. Рассмотрим кратко условия образования и последующих превращений макрорадикалов в случае собственно механокрекинга. [c.22]

При виброизмельчении ЗЮг (горный хрусталь) в фарфоровых и стальных шаровых мельницах при 760 и 1420 об/мин и амплитуде 5 и 1,7б-10 3 в атмосфере азота и воздуха в течение 8— 160 ч в присутствии СНзС1, ССи, СеНзСНгС , спиртов, парафина было установлено протекание механохимических превращений [520]. Так. распределение продуктов диспергирования в системе бензол—вода указывало на появление органофильности частиц кварца вследствие связывания па их поверхности молекул органического соединения. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология