Продукты конденсации с отщеплением галоидоводородов

Продукты конденсации с отщеплением галоидоводородов [c.555]

Направления протекания реакций пиролитического разложения органических полимеров настолько разнообразны и сложны, что делать какие-либо обобщения на этот счет практически не имеет смысла. Обычно рассматривают два механизма деструкции распад макромолекул по закону случая и их деполимеризацию. При этом предполагается, что если существует возможность для резонансной стабилизации промежуточных продуктов распада, то деполимеризация цепей более вероятна. Обширные исследования Мадорского, Уолла и их сотрудников также привели к интересным выводам относительно реакций разложения каучуков, галогенсодержащих полимеров, структурированных полимеров и полиами-дов. Изолированные аллильные группы, разветвления и галогенсодержащие или кислородсодержащие соединения распадаются легче, чем углеводороды с ароматическими группами. Нестойкость таких соединений объясняется образованием в процессе распада продуктов, содержащих пятичленные или шестичленные циклы, отщеплением атома водорода, обусловленным электроотрицательностью соседних с ним атомов или групп, или резонансной стабилизацией за счет расположенных по соседству групп. Замещение подвижных атомов водорода на более устойчивые атомы и группы (например, фтор, метильная, фенильная группа) открывает весьма эффективные пути повышения пиролитической стабильности. Реакции, которые приводят к образованию сопряженных двойных связей в цепи (например, конденсация нитрильных групп в полиакри-лонитриле или отщепление галоидоводородов от галогенированных полимеров), также повышают устойчивость полимеров. Кроме того, полимерные вещества могут разлагаться, отщепляя боковые группы, структурироваться, особенно под влиянием кислорода, или претерпевать перегруппировки с образованием более или менее стабильных структур по сравнению с исходным веществом. [c.23]

Заслуживают внимания существующие методы получения а,р-не-насыщенных кетоиов. Одним из них является реакция Дарзана (1910). Так, например, взаимодействием при низкой температуре хлористого ацетила с циклогексеном в присутствии хлористого алюминия получают 1-ацетил-2-хлорциклогексан, который после отщепления галоидоводорода при помощи диметиланилина превращается в метилциклогек-сенилкетон. Виланд (1922) осуществил в этих условиях конденсацию циклогексена с хлористым бензоилом и показал, что продукт присоеди нения способен, хотя и с низким выходом, превращаться под действием хлористого алюминия в тетрагидробензофенон. Этот эксперимент был проведен для доказательства распространенного в то время мнения, что ацилирование по Фриделю—Крафтсу протекает по механизму присоединения — отщепления. [c.389]

Классические реакции, связанные с отщеплением галоидоводородов, можно при определенных условиях направить так, что результатом их будет получение смолы Иногда процесс имеет типичные признаки поликонденсации, причем реакция может итти и без катализаторов. Эта группа смол до настоящего времени почти не нашла технического применения, очевидно, потому, что продукты конденсации пе имеют преимуществ при использовании в лаках и пе обещают этого в дальнейшем. [c.555]

Реакции конденсации имеют огромное значение при получении промежуточных продуктов и разнообразных красителей. Ввиду большого разнообразия реакций конденсации целесообразно разделить их на группы, используя для этого некоторые формальные признаки. Ниже будут последовательно рассмотрены, в соответствии с системой Н. Н. Ворожцова (старшего), реакции конденсации, протекающие с выделением воды, отщеплением водорода и галоидоводорода, отнятием галоида, выделением аммиака и некоторые другие. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология