Калориметрия сжигания газообразных веществ

КАЛОРИМЕТРИЯ СЖИГАНИЯ ГАЗООБРАЗНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.138]

Воспламенение сжигаемого вещества внутри бомбы производится электрическим запалом. В этих условиях все органические вещества сгорают быстро, что делает возможным калориметрическое измерение с значительной степенью точности. Для сжигания газообразных веществ применяются калориметры специального устройства. Результаты калориметрических определений обыкновенно выражают в больших калориях. Количество тепла, выделяющееся при сжигании одной грамм-молекулы данного вещества, называется молекулярной теплотой сгорания этого вещества. [c.101]

Рис. 30. Реакционный сосуд калориметра для сжигания газообразных веществ [133].

Принципы современной калориметрии. В немногих случаях, например для газообразных НС1, HjO и Oj, можно определить теплоту образования соединения, измеряя тепло, выделяющееся при непосредственном их синтезе из элементов. Однако в большинстве случаев необходимо измерять теплоту тех реакций, для которых известны теплоты образования всех исходных веществ и продуктов реакции, за исключением интересующего нас вещества. Теплоты образования большинства органических соединений получены измерением теплоты, выделяющейся при сжигании в кислороде под давлением в бомбе при постоянном объеме. В случае НС1, как упомянуто выше, возможно измерить теплоту образования из Hj и lj при постоянном давлении около 1 атм", поэтому, если не считать второстепенных поправок, то наблюдаемый тепловой эффект представляет собой непосредственно величину АН образования. С другой стороны, результаты, получаемые при сжигании в бомбе постоянного объема под повышенным давлением, дают изменение внутренней энергии, соответствующее этому давлению эти данные должны быть подвергнуты обработке с помощью весьма тонких методов расчета для получения величины ДН при 1 атм и комнатной температуре [1]. Кроме того, вычисление теплот образования из теплот сгорания требует знания теплот образования HjO, Oj и других соединений, образующихся в бомбе следовательно, если эти термохимические постоянные не будут определены с высокой степенью точности, то и точность вычисляемой теплоты образования будет недостаточной. Надежность определения каждой термохимической величины в значительной мере зависит от методов анализа, применявшихся для определения качественного и количественного состава образовавшихся продуктов. [c.43]

Действительно, при объеме бомбы 300 см и тепловом значении калориметра 2500—3000 кал град для сжигания нитросоединений необходимо вводить значительное количество вспомогательных веществ. Тепловыделение, обусловленное этими веществами (полиэтилен, бензойная кислота, разбавители и т. п.), колеблется в пределах 30—90%. При меньших количествах вспомогательных веществ или без них в бомбе образуется сажа и другие жидкие и газообразные продукты неполного сгорания, провести количественный анализ которых практически невозможно. [c.7]

Теплоты горения газообразных веществ или веществ, имеющих высокое давление пара при комнатной температуре, обычно определяют в так называемом газовом калориметре (flame alorimeter). Вещество сжигается в кислороде (обычно присутствующем в избытке) при постоянном давлении. Россини [138] описал калориметр для сжигания газообразных веществ, при применении которого были получены очень точные результаты. На рис. 30 показан применявшийся им реакционный сосуд . Горение происходит у выхода из кварцевой трубки F для зажигания пользуются искрой. На каждом из платиновых проводников, дающих искру, имеется в верхней части входных трубок ВжСт двухмиллиметровому искровому промежутку. Это сделано для того, чтобы отвод тепла от реакционного сосуда был одинаковым как во время опытов (когда сосуд нагрет), так и во время градуировочных измерений. Большая часть образующейся воды собирается в конденсационной камере Я двуокись углерода, некоторое количество водяного пара и избыток кислорода проходят через охлаждающий змеевик Е в поглотители для воды и двуокиси углерода. Реакционный сосуд погружен в калориметр с водой, окруженный изотермической оболочкой. Конструкция калориметра и оболочки подобна той, которая применяется для калориметрической бомбы. Наблюдения температуры производятся так же, как и для калориметра с бомбой. В начале реакционного периода реагирующие газы (выпускаемые до начала [c.138]

При исследовании газообразных веществ в бомбу вместо навески может быть введен определенный объем газа (т. е. данный газ накачан до онределенно1о давления), после чего сжигание ведется так же, как описано выше. В технике калориметрией широко пользуются для определения теплотворной способности (т. е. теплоты сгорания весовой или объемной единицы) различных сортов топлива. [c.57]