Давления высокие парциальное паров углеводородов

Пар обеспечивает пиролиз необходимым теплом и должен уменьшить вторичные реакции путем снижения парциального давления углеводородов. Кроме того, добавка пара сильно сокращает выделение кокса. После окончания пиролиза газы попадают в котел-ути-лизатор для выработки пара высокого давления. Там они сразу охлаждаются до 200—260 С. Благодаря очень хорошему теплообмену процесс, потребляющий так много пара, технически приемлем. Из котла-утилизатора газы направляются в ректификационную колонну, где отделяется кубовый остаток, применяемый в качестве [c.32]

Обе реакции протекают с поглощением теплоты и увеличением объема. Следовательно, им благоприятствуют высокие температуры и низкие давления. Понижение парциального давления углеводородов в процессе пиролиза достигается разбавлением исходного сырья водяным паром (см. разд. 3.2.7). [c.351]

Повышение давления влечет за собой непосредственно два следствия. Во-первых, оно подавляет дегидрирование — обратимую реакцию, в которой из одной молекулы исходного вещества образуются две молекулы продуктов (реакция разрыва цепи необратима, и поэтому увеличение давления не оказывает влияния на ее скорость). Во-вторых, повыш ше давления благоприятствует протеканию вторичных реакций полимеризации и конденсации. Поэтому, когда основной целью является максимальный выход жидких продуктов, процесс желательно проводить под повышенным давлением. Наоборот, пониженное общее давление или пониженное парциальное давление паров углеводородов способствует наибольшему выходу низших олефинов. Изменение давления оказывает влияние на течение реакции разрыва цепи. При более высоком давлении разрыв цепи чаще происходит ближе к середине углеродной цепи. При низких давлениях цепь разрывается ближе к ее концу. [c.108]

Из изложенного следует, что теоретически возможными условиями проведения дегидрирования изопентана с получением изопрена в количестве 10—20% (на сырье) являются высокая температура (600 °С и выше) в сочетании с пониженным парциальным давлением паров углеводородов С5 в реакционной системе. [c.134]

Основное достоинство гидрирования ацетилена в газе пиролиза— наличие в этом газе водорода. Однако применяемый катализатор должен обладать большой селективностью вследствие высокого парциального давления водорода. При добавлении водяного пара к газу селективность катализатора обычно улучшается и его загрязнение уменьшается. К достоинствам селективного каталитического гидрирования следует отнести также попутное удаление при гидрировании из газа пиролиза некоторых ненасыщенных углеводородов и кислорода. Недостаток — большой объем обрабатываемого газа и соответственно большой объем катализатора. Кроме того,, при наличии в газе тяжелых углеводородов нельзя обеспечить длительную активность и высокую селективность катализатора. Преимущества удаления ацетилена из этилена (или этан-этиленовой фракции) — меньший объем обрабатываемого газа и, как следствие, меньший объем применяемого катализатора, наличие в газе меньшего количества примесей, отравляющих катализатор, и возможность достижения высокой степени очистки. Недостатки схе-,мы — необходимость добавления водорода и повышенный расход холода, поскольку охлажденная этан-этиленовая смесь должна [c.109]

Промышленный каталитический крекинг протекает при давлениях несколько выше атмосферного. Как правило, процесс проводится в присутствии пара таким образом, что парциальное давление нефтяного сырья несколько меньше, чем общее давление. Необходимость проведения реакции при низком давлении объясняется данными, приведенными в табл. 6 и 7. Повышение давления приводит к увеличению отложения кокса и к снижению октанового числа бензина (рис. 2). При низких давлениях образуется большое количество газа, являющегося в значи-> тельной степени ненасыщенным. Содержание олефинов в бензине также высоко. С увеличением давления бромное число бензина постепенно снижается, что указывает на уменьшение содержания олефиновых углеводородов. Однако уменьшение количества олефинов не связано с наблюдаемым [c.147]

Формула катализатора для риформинга нафты усложняется большой склонностью высших углеводородов к образованию углерода. Термодинамика реакций образования углерода обсуждалась на стр. 89—91. Углерод может образовываться различными путями — либо гомогенно при крекинге углеводородов, либо каталитически на активной поверхности никеля или на носителе катализатора. Каталитическое действие на крекинг углеводородов таких кислотных окислов, как алюмосиликаты, хорошо известно в нефтяной промышленности. Подобный эффект получается для амфотерных окислов, а также для некоторых компонентов, обычно обладающих основными свойствами, но при высоких температурах и парциальных давлениях, пара приобретающих некоторые кислотные характеристики. [c.99]

Во всех системах регенерации для вытеснения углеводородов с катализатора используют водяной пар, поэтому эти углеводороды не сжигаются при регенерации, а улавливаются и возвращаются в процесс. Такая регенерация требует высокой стабильности катализатора по отношению к водяному пару. Регенерацию можно ускорить увеличением подачи воздуха в регенератор, а также увеличением концентрации в нем кислорода. Аналогичный, а иногда и дополнительный (при сочетании указанных мер) эффект достигается при повышении давления в регенераторе, в результате чего возрастает парциальное давление кислорода, а следовательно, и скорость выжига кокса. [c.67]

Олефины, как ненасыщенные соединения отличаются высокой реакционной способностью и поэтому представляют исключительную ценность как исходные соединения для синтезов. В связи с быстрым развитием промышленности органического синтеза количество олефиновых углеводородов (и в первую очередь этилена), получаемых как побочные продукты при обычных процессах деструктивной переработки нефтяного сырья на моторное топливо, является недостаточным. Для увеличения ресурсов этилена некоторые нефтяные дистилляты (бензин, лигроин, газойль и др.) подвергают специальному пиролизу. При повышении температуры этого процесса, снижении парциальных давлений паров образующихся продуктов и сокращении времени пребывания их в реакционной зоне выход этилена достигает 20% и более от количества перерабатываемого нефтяного сырья. [c.131]

Метанол смешивается во всех отношениях с водой и многими органическими жидкостями, но плохо смешивается с алифатическими углеводородами. Он хорошо поглош ает пары воды, диоксид углерода и некоторые другие веш ества, поэтому хранить безводный метанол высокой степени чистоты затруднительно. Следует отметить хорошую растворимость в метаноле большинства газов. Так, растворимость в метаноле компонентов воздуха (в м /м , приведенные к нормальным условиям) при парциальном давлении газа, равном 0,1013 МПа, составляет [ИЗ] [c.129]

Благодаря высокой температуре отстойной камеры (500—550° С) и понижению парциального давления распыленного мазута, вызванного наличием большого количества водяных паров, а также углеводородных газов, поступающих из зоны кипящего слоя реактора, значительная часть мазута, испаряясь, покидает реактор, а тяжелые углеводороды мазута падают в кипящий слой кокса в реакторе, где подвергаются термоконтактному разложению. [c.43]

Известно, что основные факторы, влияющие на процесс пиролиза углеводородного сырья, — температура, при которой происходит разложение углеводородов, время контакта, характеризующее длительность пребывания паров сырья в зоне высоких температур, и парциальное давление углеводородов, одним из способов регулирования которого является разбавление углеводородов водяным паром. [c.38]

На практике время пребывания углеводородных газов в зоне реакции составляет величину порядка 0,01 сек при температурах реакции 1200—1500° С, причем наиболее высокая температура необходима для пиролиза. При повышении молекулярного веса парафинового сырья температура пиролиза несколько снижается. При обычном пиролизе парафиновых углеводородов оптимальная конверсия до ацетилена при минимальном образовании кокса достигается путем снижения давления в зоне реакции. Тот же эффект можно получить разбавлением реакционной смеси водородом, паром или двуокисью углерода для снижения парциального давления реагирующих веществ. [c.161]

Влияние температуры, общего давления, отношения водород углеводородное сырье и объемной скорости (по жидкому сырью) на скорость смешаннофазной реакции обнаруживает тесную взаимозависимость этих параметров. При парофазном гидрировании влияние каждого из этих параметров, хотя они по-прежнему взаимосвязаны, проявляется более отчетливо. В процессах гидрооблагораживания тяжелых газойлей (за исключением лишь процессов, осуществляемых при низких давлениях или высоких отношениях водород углеводородное сырье) всегда присутствует некоторое количество жидкого сырья. Активность жидкофазных компонентов практически не зависит от давления. Являющаяся важным параметром активность водорода, пропорциональная его парциальному давлению, зависит как от общего давления, так и от давления пара жидкого углеводорода в фактических условиях процесса. Поскольку такие параметры, как температура, отношение водород углеводородное сырье, общее давление и объемная скорость, можно регулировать независимо друг от друга, их влияние следует рассмотреть раздельно. [c.212]

Оптимальные условия работы установок парового пиролиза, обеспечивающие высокий выход этилена, — это короткое время пребывания в реакционной зоне (0,1—0,4с), высокая температура (750—900 °С), низкое общее давление [ниже 0,3 МН/м (3 атм)], небольшое парциальное давление углеводорода (подача водяного пара 25—100% от веса сырья) и быстрая закалка реакционных газов с целью подавления вторичных реакций. [c.62]

Изотермы адсорбции, в частности, паров воды, двуокиси углерода и ацетилена [2]—[4] показывают, что цеолиты в области малых парциальных давлений адсорбируют относительно большие количества этих веществ при положительных температурах. Это дает основание полагать, что возможна одновременная адсорбция влаги, двуокиси углерода и ацетилена из воздуха при положительных температурах. Имеются данные, характеризующие адсорбционную емкость цеолитов в процессе удаления влаги и больших количеств СОз (до 10 /о об.) из газовых смесей под атмосферным давлением [2]. Фирмой Линде были проведены опыты по адсорбции влаги и двуокиси углерода из воздуха высокого давления. Опыты показали, что цеолиты представляют практический интерес для использования их в адсорберах, работающих нри положительных температурах. Есть сведения о применении в зарубежной практике молекулярных сит в установках многотоннажного кислорода для очистки воздуха от влаги, двуокиси углерода и углеводородов тяжелее пропана. [c.133]

Органические сернистые соединения превращаются в углеводороды и сероводород. Равновесие никель — сернистый никель — водород — сероводород благоприятствует образованию сернистого никеля при низких температурах и его разложению при высоких температурах [986]. Увеличение концентрации водяного пара, аналогичное повышению парциального давления водорода, способствует уменьшению степени превращения никеля в неактивный сернистый никель. Может казаться, что было бы целесообразно вычислить максимальное количество серы, которое может присутствовать в газе при различных температурах, не вызывая превращения никеля в сернистый никель. Однако разница Б энергиях различных атомов, находящихся на поверхности активного катализатора, делает ценность таких вычислений сомнительной, подобно тому, как это имеет место в случае окисления активного железа смесями водорода и водяного пара. [c.241]

Молекулы дивинила в момент образования способны полимеризоваться и распадаться. Опытами доказано, что выход дивинила, т. е. число килограммов его, получаемое из 100 кг разложенных или пропущенных бутиленов, повышается, если уменьшать частичное (парциальное) давление бутиленов, находящихся в реакторе. Снижение частичного давления бутиленов повышает выход дивинила потому, что при этом уменьшаются полимеризация образовавшегося дивинила и его термическое разложение (разложение под действием высокой температуры). Уменьшения частичного давления углеводородов можно достигнуть а) созданием разрежения в реакторе б) разбавлением бутиленов, поступающих в реактор, водяным паром. [c.154]

При одностадийном процессе применяют алюмохромовые катализаторы, как наиболее пригодные для получения бутиленов. При этом условия дегидрирования близки к тем, которые требуются для образования бутадиена, т. е. температуры относительно высокие, а парциальное давление углеводородов низкое. Применение водяного пара для разбавления бутана исключается, так как это отравляет алюмохромовые катализаторы. [c.95]

Необходимо отметить, что некоторые из изложенных требований являются взаимно исключающими. Так, для производства максимального количества олефинов требуется короткое время контакта, а выход ароматических соединений возрастает с увеличением времени контакта и парциального давления паров сырья. Для выбранного сырья основным требованием является обеспечение высокой селективности его переработки, т. е. максимальное производство олефинов и ароматических углеводородов и минимальное образование метана. Основные требования, обеспечивающие условия высокоселективного пиролиза, приведены в работе [24]. [c.38]

Соотношение между бутаном и водяным паром составляет примерно 1 2. Применение водяного пара имеет много преимуществ, которые особенно отчетливо проявляются во второй стадии — при дегидрировании бутена в бутадиен. Пар поставляет тепло для эндотермического процесса и снижает парциальное давление дегидрируемого углеводорода, что, как уже отмечалось, благоприятствует процессу дегидрирования, который протекает с увеличением объема и является равновесным процессом. Кроме того, отпадает необходимость в предварительном подогреве углеводорода до температуры дегидрирования, так как возможно соответственпо перегреть водяной нар. Например, на втором этане дегидрирования достаточно подогреть бутен до температуры на 00° ниже температуры реакции и это предохранит его от возможных превращений, вызываемых высокой температурой. [c.66]

Выход бутадиена зависит от температуры и давления в интервале 500—700 К концентрация бутадиена в газовой смеси меняется от 5 до 26% при 0,1 МПа и от 14,5 до 43,5% при 0,01 МПа (степень конверсии бутиленов соответственно равна 5,5—35,5 и 17—77%). Для достижения больших выходов бутадиена требуется проводить реакцию при высоких температурах и низких давлениях. Парциальное давление углеводородов снижают, подавая водяной пар он одновременно препятствует протеканию побочных реакций крекинга и полимеризации бутадиена. Кроме того, при большом избытке водяного пара уменьшается отложение кокса на катализаторе. Обычно в реактор подают перегретый до 700 °С водяной пар в количестве 10— 15. моль на 1 хмоль бутиленов, которые нагревают до 530 °С. [c.80]

При контакте сырья с катализатором в начальный момент времени протекают реакции расщепления молекул углеводородов водой с образованием в основном и СО (рис.32) /30/. При низкой степени конверсии сырья в смеси находится незначительное количество газообразных продуктов реакпии при наличии относительно высокого парциального давления водяного пара. Вследствие этого равновесие сдвинуто в сторону образования и. При этих условиях сушарная реакция эвдотермична,и температура в слое катализатора в адиабатическом реакторе падает. Например, при 450°С и конверсии гептана реакодя гази кации имеет приблизительно такой вид fllЪJ [c.128]

При применении этого метода внутри пиролизной печп можно поддерживать очень высокую температуру без опасения вызвать коксообразование. Низкое парциальное давление углеводородных паров способствует высокому содержанию олефиновых углеводородов в отдельных фракциях. Длительность пребывания газов в зоне нагрева равна 1 сек. Газы с температурой около 200 поступают во фракциоиировочную башню, в которой образуется конденсат, используемый в качестве топлива. Через верхнюю часть колонны отводят водяной пар, легкие углеводороды и газ. Часть углеводородов конденсируется вместе с водяными парами. Ее используют в качестве флегмы, а остаток отводят. Газ поступает в компрессорную установку на переработку. [c.95]

При увеличении парци тльного давления водорода его гидрирующее действие возрастает Высокое парциальное дааление водорода достигается циркуляцией через зону реакции сухого газа, получаемого в результате процесса и содержащего 80-90% об. водорода (остальное — газообразные углеводороды). Высокая степень (кратность) разбавления паров реакционной смеси водо-родсодержашим газом увеличивает продолжительность работы катализатора. Промышленные кратности циркуляции ВСГ находятся в пределах 900-1500 м-газа на 1 м сырья при указанной концентрации водорода в ВСГ. [c.125]

Термин гидрофильный часто применяют по отношению к веществам или группам, притягивающим воду, а термин гидрофобный применяют по отношению к веществам или группам, отталкивающим воду и притягивающим углеводороды. В действительности молекулы гидрофобного вещества воздействуют силами электронного вандерваальсова притяжения как на молекулы воды, так и на молекулы углеводородов. Растворимость паров воды, например, в керосине (смеси углеводородов) при 25 °С и давлении 0,0313 атм (т. е. при давлении насыщенного пара над жидкой водой при этой температуре) составляет 72 мг в 1 кг растворителя, в то время как растворимость метана при том же парциальном давлении несколько меньше—10 мг в 1 кг керосина. Молекулы воды притягиваются молекулами керосина несколько сильнее, нежели молекулы метана. Различие между водой и метаном заключается в том, что при более высоких парциальных давлениях пары воды конденсируются в жидкость, которая стабилизируется межмолекулярными водородными связями, тогда как метан продолжает оставаться газом. [c.262]

Пиролиз. Основное назначение процесса пиролиза углеводородного сырья — получение низших алкенов. Процесс проводят при 800—900 °С под давлением, близким к атмосферному. Для снижения парциального давления углеводородов сырье обычно разбавляют водяным паром. Оптимальным сырьем для производства этилена является этан. Выход этилена при этом достигает 80%. Значительный выход этилена наблюдается также при пиролизе алканов нормального строения из пропана — до 48 %, из бутана —45 %. При пиролизе разветвленных алканов образуются преимущественно алкены Сз—С4 и алкадиены, а при высокой температуре — также аллен и метилацетилен. Выход низших алкенов при пиролизе циклоалканов и аренов невелик. [c.323]

Катализаторы процессов переработки углеводородов работают в очень тя.ч рлых условиях температура даже начальных стадий процесса на 200—300 °С выше рабочих температур большинства других катализаторов на катализаторы воздействуют водяной пар и водород, имеющие высокое парциальное давление. [c.372]

Зелинский, Михайлов и Арбузов [146] сообщили о высоких выходах бутадиена (от 34,8 до 41,2%) при разложении циклогексана, метилциклогексана и этилциклогексана в присутствии от 1,5 до 4 объемов воды при 750 С, т. е. в условиях низкого парциального давления паров углеводородов. Выходы вычислены на расщепив-ацяеся количества углеводородов. [c.74]

Для углубления отбора масляных фракций и получения утяжеленных остатков рекомендуют различные схемы перегонки с дав лением в зоне питания не выше 26—40 гПа. При одноколонной схеме целесообразно использовать рецикл тяжелой флегмы— 10% на исходный мазут с глухой тарелки над вводом сырья через печь в колонну [74]. При давлении в зоне питания не более 26 гПа необходимое качество остатка обеспечивается без применения водяного пара в качестве отпаривающего агента, так как в области низкого давления температуры кипения масляных фракций - снтгжаются настолько резко, что дальнейшее понижение парциального давления углеводородов уже не требуется. При низком давлении перегонки можно использовать также и глухо подогрев гудрона в теплообменниках для создания парового орошения в низу колонны [28]. Вывод тяжелой флегмы с глухой тарелки с рециркуляцией ее в сырье до печи утяжеляет фракционный состав гудрона, обеспечивает достаточную четкость разделения и высокий отбор от потенциала вакуумного газойля. Разделение с выводом флегмы с глухой тарелки без рециркуляции позволяет получать еще более утяжеленные остатки. [c.193]

Установки. Продувочные газы таких циклических процессов, как синтез аммиака и переработка нефти, содержат жидкости в дисперсном состоянии, поэтому обычно В промышленных установках выделения водорода обязательно предусматривается стадия подготовки газа перед подачей в мембранные аппараты. Температуру процесса поддерживают такой, чтобы, с одной стороны, не допустить конденсацию паров воды на поверхности мембран, а с другой — увеличить скорость массопереноса водорода через мембрану. По мере обеднения исходной смеси водородом увеличивается парциальное давление углеводородов в газе, создаются условия для конденсации части углеводородов на поверхности мембран и, как следствие, увеличивается общее сопротивление процессу переноса. Во избежание этого процесс необходимо проводить при температуре на 10—11° С выше точки росы обедненного водородом газового потока. Однако, на самом деле, выгодно поддерживать более высокую температуру, так как это увеличивает производительность установки (повышением коэффициента скорости массопереноса через мембрану). Влияние температуры на скорость переноса водорода через полимерную мембрану (на примере асимметричной ацетатцеллю-лозной мембраны) представлено на рис. 8.1 [32]. [c.273]

Для достижения больших выходов бутадиена требуется проводить реакцию при высоких температурах и низких давлениях. Парциальное давление углеводородов снижают подачей водя-iioro пара, который одновременно препятствует протеканию по- [c.138]

В процессе японской фирмы Maruzen Oil подают водяной пар в реактор (см. табл. VI.5), что позволяет снизить парциальное давление углеводородов и повысить селективность изомеризации. Поскольку стабильность алюмосиликатов при введении водяного пара уменьшается, их нужно предварительно обработать водяным паром при 700—750 °С. Следствием такой обработки является снижение стабильной активности катализатора это заставляет проводить процесс при относительно высоких температурах. Все же срок работы катализатора невелик и необходима его частая окислительная регенерация. В промышленном процессе (рис. V1.9) пришлось применить три параллельных реактора для изомеризации (длительность цикла 16 ч), для регенерации (длительность цикла 8 ч), для одераций продувки и пропаривания (8 ч). Из данных, приведенных в табл. VI.5 для реакционной. зоны, ясно, что удается избежать разложения этилбензола, но в целом высокая энергоемкость не. позволяет считать этот процесс перспективным даже в сравнении с процесск- [c.241]

Действие антидетонационных добавок теория активных ядер рисует следующим образом. Добавки с высокой температурой самовоспламенения, ианример ароматические углеводороды, разжижают бензин, так что относительное количество активных ядер уменьшается. Одновременно парциальное давление паров бензина вследствие его разбавления уменьшается, что способствует лучшему испарению капель. Все это вместе взятое, естественно, должно уменьшать склонность к детонации бензина, к которому добавлено достаточное количество ароматики. [c.688]

Сконденсировать пары спирта нз парогазовой смеси трудно даже при больших градиентах температуры. Кроме того, прп охлаждении могут протекать вторичные реакции — растворение формальдегида в конденсате спирта, спонтаипая полимеризация и т. п. Более эффективно протекает конденсация, при которой происходит одновременное растворение спирта в подходяш,ем растворителе. Прп этом за счет эффекта растворения парциальное давление паров спирта в парогазовой смеси можно снизить почти до равновесного. Подобный процесс онисан [12] в патенте фирмы Хёхст ) (ФРГ). Парогазовая смесь, полученная пиролизом гемиформаля, промывается в скруб-берной колонне, куда противотоком подается растворитель, который должен кипеть при температуре более низкой, чем температура кипения спирта, хорошо растворять спирт и плохо формальдегид и не содержать примесей, способных влиять на полимеризацию формальдегида. В качестве растворителей можно использовать ациклические, циклические, ароматические и замещенные углеводороды с температурами кипения 80—160° С. Промывка осуществляется в таких условиях, чтобы полимеризация формальдегида не происходила (около 100 С). При достаточно высокой плотности орошения содержание спирта в парогазовой смеси уменьшается до 0,005%. При этом газовый поток захватывает значительные количества растворителя, однако последний не оказывает влияния на полимеризацию. [c.192]

Практически единственная реакция крекинга парафинов — это распад на парафин ц олефин. Следовательно, задача сводится к тому, чтобы подобрать условия крекинга, позволяющие получать максимальные выходы жидких олефинов. Кроме того, следует принять меры для торможения таких вторичных реакций олефинов, как циклизация, изомеризация, полимеризация и др. Эти задачи решаются правильным выбором исходного сырья, температуры, давления и времени крекирования. Кроме того, как показали м 0 гоч исленные исследования, крекинг парафина надо вести с разбавлением продуктов реакции водяным паром, чтобы парциальное давление углеводородов не превышало 30—50% общего давления. Для предотвращения вторичных превращений олефинов требуется закалка продуктов крекинга, т. е. их резкое охлаждение водой или сжиженными газами. В качестве сырья для крекинга можно применять твердые и мягкие нефтяные парафины, парафиновые гачи (отходы от депарафинизации масел), синтетические парафины, получаемые в процессе синтеза из окиси углерода и водорода, парафины из каменноугольной смолы, а также различные нефтяные фракции из парафинистых нефтей типа озек-суатской. Крекинг проводят при температурах порядка 540° С и выше с предварительным подогревом сырья до 470° С. Давление 3—5 ат. Время нахождения сырья в зоне высоких температур 2—3 сек. Расход водяного пара 10—15%). В этих условиях из парафина с т. пл. 54° С можно получить 60 /о крекинг-дистиллата, выкипающего до 300° С. Из них 70% выкипают в пределах 160—300° С. Содержание олефинов в дистиллате 80%. По данным КНИИ НП крекинг высокоплавких парафинов с т. кип. >450° С позволяет получить [c.192]