Принципы современной калориметрии

Принципы современной калориметрии. В немногих случаях, например для газообразных НС1, HjO и Oj, можно определить теплоту образования соединения, измеряя тепло, выделяющееся при непосредственном их синтезе из элементов. Однако в большинстве случаев необходимо измерять теплоту тех реакций, для которых известны теплоты образования всех исходных веществ и продуктов реакции, за исключением интересующего нас вещества. Теплоты образования большинства органических соединений получены измерением теплоты, выделяющейся при сжигании в кислороде под давлением в бомбе при постоянном объеме. В случае НС1, как упомянуто выше, возможно измерить теплоту образования из Hj и lj при постоянном давлении около 1 атм", поэтому, если не считать второстепенных поправок, то наблюдаемый тепловой эффект представляет собой непосредственно величину АН образования. С другой стороны, результаты, получаемые при сжигании в бомбе постоянного объема под повышенным давлением, дают изменение внутренней энергии, соответствующее этому давлению эти данные должны быть подвергнуты обработке с помощью весьма тонких методов расчета для получения величины ДН при 1 атм и комнатной температуре [1]. Кроме того, вычисление теплот образования из теплот сгорания требует знания теплот образования HjO, Oj и других соединений, образующихся в бомбе следовательно, если эти термохимические постоянные не будут определены с высокой степенью точности, то и точность вычисляемой теплоты образования будет недостаточной. Надежность определения каждой термохимической величины в значительной мере зависит от методов анализа, применявшихся для определения качественного и количественного состава образовавшихся продуктов. [c.43]

В первой части книги рассмотрены общие методические вопросы экспериментальной термохимии. Раздел Основы термометрии посвящен изложению основных вопросов измерения температуры в разделе Основы калориметрии описаны принципы калориметрических измерений и изложено современное состояние вопроса о тепловых единицах. [c.2]

Следует сказать, что проведение этого очень простого в принципе анализа является трудоемкой операцией и только при условии очень тщательного его вьшолнения можно получить хорошие результаты. Основная трудность заключается в той высокой точности, которую этот анализ должен обеспечить. Калориметрическая часть современного прецизионного эксперимента по измерению энтальпий сгорания вполне может обеспечить точность результата в 0,01%. С такой же точностью должно быть проведено и измерение масс СОг и НгО, найденных в продуктах сгорания. При использовании калориметра обычного (не уменьшенного) размера массы СОг и НгО, образующиеся в результате сгорания органического вещества, в каждом опыте имеют порядок 1 г. Следовательно, каждая из них должна быть определена с точностью 1 10 г. Этого возможно достичь, только при очень тщательном проведении всего анализа. [c.88]

Микрокалориметрия — информативный метод исследования термодинамических характеристик вещества, в частности, температурного хода теплоемкости. Современные чувствительные микрокалориметры используют для исследования фазовых переходов (определения изменений энтальпии и энтропии этих процессов) в водно-липидных суспензиях с использованием небольших (несколько мг) количеств материала. Принцип метода дифференциальной сканирующей калориметрии состоит в измерении количества тепла, необходимого для увеличения температуры объекта на очень малую величину в пределах узкого температурного интервала при постоянном давлении. [c.215]

Современные чувствительные калориметры позволяют измерять фазовые переходы в водно-липидных дисперсиях в небольших (несколько миллиграмм) порциях материала. Применение этого метода для исследования простых искусственных систем (мицелл, везикул, бислои которых образованы из фосфолипидов заданного вида) дало ценную количественную информацию о принципах организации бислоя. [c.74]

Современная Т. включает произ-во прецизионной калориметрич. аппаратуры. Выпускаемые серийно в ряде стран микрокалориметры отличаются высокой чувствительностью, практически неограниченной продолжительностью измерений и широко применяются при определении небольших тепловых эффектов и теплот медленных р-ций, недоступных ранее для прямого термохйм. изучения (гидролиз сложных эфиров, этерификация, гидратация оксидов, твердение цемента и др.). Развитие микрокалориметрии открыло возможности для термохйм. изученйя биохим. процессов и превращений макромолекул. Изучаются тепловые эффекты, сопровождающие ферментативные р-ции, фотосинтез, размножение бактерий и др. Дифференциальные сканирующие калориметры позволяют ускорить и упростить измерение теплоемкостей и теплот фазовых переходов по сравнению с классич. приборами, действующими па принципе периодич. ввода энергии. [c.547]

Современные требования, предъявляемые к результатам подобных экспериментов, очень высоки. Как справедливо замечает один из выдающихся специалистов в области калориметрии растворов А. Ф. Воробьев [78, с. 5—24], вопрос о погрешностях термохимических характеристик растворов является одним из важнейших при современном состоянии этой области науки, поскольку часто во многом интересные работы в значительной степени обесцениваются из-за большой или неопределенной погрешности приводимых автором величин. Недостаточно объективная или неполная оценка ошибок опыта заставляет в таких случаях воздерлсиваться от помещения в принципе может быть и очень ценных данных в критически составляемые таблицы, а лица, пользующиеся такими исходными величинами, рискуют при их обработке, например, методом парциальных мольных величин, придти к совершенно необоснованным выводам. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология