Кинетика и механизм реакций гидрирования альдегидов

НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ АЛЬДЕГИДОВ [c.67]

Кинетика и механизм реакций гидрирования альдегидов [c.144]

Кинетика и механизмы реакций гидрирования как карбонильных соединений вообще, так и альдегидов оксосинтеза в частности, изучены крайне слабо. Объясняется это, по-видимому, сложностью и недостаточной надежностью попыток обобщения кинетических закономерностей и механизмов гетерогенно-каталитических реакций, многообразием типов и сложностью состава используемых катализаторов, что еще больше затрудняет обобщение известных данных. Немаловажную роль играет, вероятно, и то обстоятельство, что в условиях промышленного гетерогенно-каталитического процесса крайне редко реализуются случаи проведения химической реакции в чисто кинетической области, т. е. варианты, когда на скорость собственно химической реакции не влияют физические факторы (массоперенос в потоке, массоперенос в зерне катализатора, теплопередача и т. д.). [c.144]

Среди работ, посвященных определению механизма реакций гидрирования различных карбонильных соединений с помощью кинетических методов, следует отметить цикл статей советских [264] и чешских [265] исследователей. На основе кинетических данных ими предложены уравнения типа уравнений Лэнгмюра — Хиншельвуда, позволяющие сделать определенные предположения о механизме реакции. Аналогичная двойственность проявляется и в работах, посвященных изучению кинетики реакций гидрирования альдегидов. [c.145]

Указанная модель постулирует, что лимитирующей стадией механизма реакции является химическое взаимодействие между молекулярно-адсорбированным альдегидом и атомарно-адсорбированным водородом. Предположение о том, что в реакции гидрирования альдегидов участвует атомарно-адсорбированный водород, было высказано раньше [267], однако относилось оно к реакции в присутствии никелевого катализатора. Позднее [265 ] было показано, что при гидрировании ацетона на медном катализаторе имеет место молекулярная адсорбция водорода. В связи с этим была проведена проверка применимости ряда моделей, предполагающих молекулярную адсорбцию водорода, для описания кинетики реакции гидрирования альдегидов [c.146]

В связи с тем, что гомогенно-каталитическое и гетерогеннокаталитическое гидрирование альдегидов — реакции совершенно различные как по механизму и кинетике, так и по технологическому оформлению, целесообразно рассмотреть эти процессы раздельно. [c.134]

При изучении процесса получения спиртов гетерогеннокаталитическим гидрированием альдегидов особый интерес представляют вопросы кинетики и механизма этой реакции. Знание истинного механизма процесса позволяет сознательно подходить к упрарлению им.,,. [c.67]

Природа металла электрода оказывает влияние не только на кинетику, но и на механизм и направление электродного процесса [51]. Так, при электровосстановлении на металлах с низким перенапряжением водорода часто гидрирование органических соединений происходит под действием водорода, выделяющегося на электроде, а металл нередко играет роль катализатора. На электродах же с высоким перенапряжением обычно происходит перенос электронов на восстанавливающееся вещество, причем в кислых средах переносу электронов часто предшествует протонизация органических молекул, значительно облегчающая протекание электрохимической реакции (см. гл. 1,6). Поэтому на электродах с низким перенапряжением водорода сравнительно легко протекает электрогидрирование двойных связей неполярных соединений, тогда как на металлах с высоким перенапряжением двойные углерод-углеродные связи не восстанавливаются или же восстанавливаются с трудом, зато сравнительно легко восстанавливаются органические соединения с полярными группами, например альдегиды (см. многочисленные примеры, приведенные в работе Петренко [119]). [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология