Механизм и кинетика гидрирования

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Механизм и кинетика гидрирования бензола [c.16]

Действительно, изучение кинетики гидрирования бензола и его гомологов на ряде таких катализаторов показало, что механизм гидрирования зависит от природы катализатора . [c.144]

Кинетика и механизм процесса гидрирования [c.306]

НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ АЛЬДЕГИДОВ [c.67]

Теоретические и экспериментальные исследования по вопросам микрокинетики изложены в опубликованных работах [1—5]. Работ, специально посвященных изучению кинетики гидрирования моносахаридов, сравнительно немного. В основном в них отражено влияние различных факторов на скорость гидрирования моносахаридов в присутствии тех или иных катализаторов, а также высказаны некоторые предположения о механизме реакции [6—9]. [c.68]

Приведен обзор более 300 работ, касающихся каталитической гидрогенизации кетонов описаны некоторые результаты изучения кинетики и механизма реакции гидрирования кетонов. Установлен характер взаимосвязи между строением кетонов, природой катализатора, растворителем и pH среды. [c.470]

Механизм и кинетика гидрирования [c.86]

Большое внимание уделялось исследованию кинетики гидрирования ароматических соединений. Эти данные весьма важны для оценки активности катализаторов, выяснения механизма катализа и исследования влияния структуры исходных соединений на нанравление и скорость реакции гидрирования. [c.191]

Кинетика и механизм процесса гидрирования окислов углерода и кислорода [c.402]

Кинетика и механизм процесса гидрирования кислорода подробно рассмотрены в работах [66, 68]. Установлено, что на активность и другие свойства катализатора большое влияние оказывает состав реакционной смеси, поэтому кинетику процесса нельзя описать одним уравнением. [c.403]

Посредством второго варианта механизма существенно лучше, чем с помощью первого варианта удалось охарактеризовать кинетические закономерности гидрирования фенола. Поэтому во всех дальнейших вариантах механизма сохранялось предположение о наличии группы медленных стадий гидрирования фенола до циклогексанона. С другой стороны, данные по кинетике гидрирования циклогексанона как в присутствии, так и в отсутствие фенола описывались по второму варианту недостаточно хорошо. Вследствие этого дополнительно были выдвинуты третий, четвертый и пятый варианты механизма [126]. [c.228]

Сравнительное описание каталитических систем на основе благородных металлов дано в первой статье этой книги, где особое внимание уделено рассмотрению механизма активации молекулярного водорода и кинетики гидрирования олефинов [1]. [c.132]

Реакции гидрирования часто используются как модельные для изучения закономерностей подбора катализаторов, механизма катализа. Вместе с тем следует отметить, что имеется большое число факторов, усложняющих описание кинетики и механизма реакций гидрирования. Прежде всего нужно принимать во внимание различие в насыщении углерод-углеродной связи это может быть гидрирование оле- [c.59]

Работы [2, 4, 5] посвящены влиянию условий модифицирования катализатора и структуры модифицирующего агента на степень асимметрического гидрирования метилового эфира ацетоуксусной кислоты в автоклаве. Однако их авторы не исследовали кинетику реакции, что необходимо для понимания механизма асимметрического гидрирования. [c.254]

Кинетика и механизм реакций гидрирования бензола и его обмена с дейтерием [c.346]

Результаты изучения кинетики гидрирования ЦПД водородом, диффундирующим через мембранный катализатор, описаны [66] следующей схемой механизма реакции с четырьмя базисными маршрутами [c.110]

Хемосорбция водорода и ее механизм изучались весьма интенсивно в связи с исследованием каталитических процессов с участием никеля [469—472] и кинетики гидрирования [471, 473]. [c.124]

Однако эта оценка, как и результаты, полученные при анализе механизма по кинетике гидрирования, является ориентировочной по отмеченным выше причинам и, прежде всего, потому, что в обоих случаях анализируется распределение карбида в образце, достигнутое по окончании карбидирования. Чтобы получить более точные и строгие оценки, необходимо определить вклад указанных механизмов в суммарный процесс непосредственно в ходе реакции карбидирования железа. [c.153]

Механизм и кинетика гидрирования бензола на никелевых катализаторах подробно исследовклись Г Д Любарским с сотр с применением проточно-циркуляционного метода, дающего надежные результаты при широком варьировании температуры, давления, объемной скорости, парциальных давлений компонентов, размеров зерна катализатора и других параметров процесса [10—13]. На рис. 2 представлена зависимость скорости реакции в кинетической области от парциального давления бензола (рна= onst) при разных температурах. [c.17]

Приведенные данные относятся к образцу 1, не содержащему добавок. Аналогичные результаты получены и для образца 2, содержащего добавку окиси алюминия. Это представляется вполне естественным, если учесть равенство наблюдаемого порядка реакции для этих образцов (см. табл. 8.10). В то же время из данных табл. 8.10 видно, что добавки окиси калия существенно влияют на наблюдаемую кинетику реакции гидрирования карбида железа. Поэтому сделанные выводы о механизме реакции гидрирования карбида железа нельзя распространить на образцы 3 и 4, содержащие добавку окиси калия. [c.213]

В настоящей работе изучено влияние модифицирующих добавок на активность и изомеризующую способность скелетного никелевого катализатора. С этой целью исследованы кинетика и механизм реакции гидрирования гексена-1 на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах из сплавов N1—А1—Ме и N1—А1—Мб1—Мег (где Ме —Си, Сг, Мо, 7п, 5п, 2г, Рс1, Мп, Ре, Т1, В1, А ) в 96%-ном этиловом спирте при 20°. Составы сплавов приведены в табл. Катализаторы получены [c.21]

Из литературных данных по кинетике гидрирования олефинов известно, что возможен ряд механизмов реакции и кинетических уравнений следующего общего типа [c.105]

Наиболее распространены в производстве метанола из водорода и окиси углерода цинк-хромовые катализаторы. Механизм их формирования и действия, а также кинетика и механизм реакции гидрирования окиси углерода до спиртов изучались во многих лабораториях Советского Союза и за рубежом. До последних лет наиболее узким местом в приготовлении активного и селективного цинк-хромового контакта являлась стадия его формирования-восстановления и выяснение активной компоненты этого сложного катализатора. [c.114]

В книге впервые в литературе обобщены результаты многочисленных исследований химии и механизма основных гидрогенизационных процессов, играющих важную роль в нефтепереработке и нефтехимии. Даны основные закономерности гидрирования органических соединений, рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы процессов деструктивной гидрогенизации, гидрокрекинга, гпдроочпстки и деметилирования. [c.2]

Таким образом, современные представления о механизме и кинетике гидрирования бензола, хотя и имеют определевные противоречия и неясности, приводят к ряду общепринятых основных выводов. К ним относятся обязательность геометрического соответствие структуры металла и ароматического соединения при плоскостной адсорбции, невозможность или трудность образования промежуточных продуктов, определение скорости процесса большею частью парциальным давлением водорода и, наконец, представление об образовании я-комплексов ароматического соединения с переходными металлами причем присоединение первого атома водорода является лимитирующей стадией процесса в целом. Все эти выводы сделаны в отношении гетерогенных катализаторов. [c.137]

В книге рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы получения многоатомных спиртов (глицерина, гликолей, ксилита, сорбита, маннита) гидрированием моносахарида , а также гидролитическим гидрированием олиго- и полисахаридов растительного происхождения. Описаны- конструкции применяемого оборудования, приводятся технологические показатели процессов, характеристики сырья и получаемых продуктов. Охарактеризованы основные пути, использотания многоатомных спиртов в химической, пищевой, медицинской промышленности. [c.2]

При рассмотрении механизма процессов гидрирования в жидкой фазе необходимо учитывать, что наличие растворителя осложняет кинетику процесса. В мультиплетной теории влияние растворителя учитывается в связи с его адсорбционной способностью. Наряду с этим необходимо отметить ряд других факторов, которые могут влиять на характер процесса. Первая группа этих факторов, определяемая возможным взаимодействием между растворителем и реагирующими веществами или промежуточным комплексом, учитывается теорией абсолютных скоростей реакций. [c.101]

Для выяснения механизма реакций гидрирования на цеолитах была исследована кинетика гидрирования 2-метилбутена-2 [65] и толуола [66]. В качестве катализатора реакции гидрирования 2-метилбутена-2 использовали ЦЬ-форму цеолита V (степень обмена 81%). Реакция изучалась при температурах 200-260 С парциальных давлениях 2-метилбутена-2 0.1-1.0 МПа и водорода 0,5—4 МПа. Количество катализатора составляло 0.8-2,0 г. Для каждой температуры количество катализатора и объемная скорость выбирались такими, чтобы выход продуктов реакции находился в области псевдонулевого порядка протекания процесса. Экспериментально было установлено, что прямо пропорциональная зависимость между выходом изопентана и условным временем контакта сохраняется до 30%-ного превращения исходного 2-метилбутена-2. Стабильность работы катализатора проверялась проведением опытов в стандартных условиях. В ходе проведения опытов активность катализатора снижалась, позтому начальную скорость реакшш находили экстраполяцией к нулевому моменту времени. [c.26]

П. Механизм активации водорода, азота и кислорода на поверхности металлических катализаторов. Превращение о = Н2 р = Н2 реакции с тяжелым водородом. Механизм активации непредельных соединений при гидрировании. Каталитическая активность металлов. Работы Г. К. Ворескова. Полугидрированные формы. Работы Бяки, Элея. Кинетика и механизм каталитического гидрирования в жидкой фазе. Активная форма водорода при гидрировании. Значение параметров решетки катализаторов и ориентации кристаллов. Механизм синтеза аммиака на железных катализаторах. Преобладание энергетических факторов для реакции синтеза аммиака. Работы М. И. Темкина, [c.218]

Исследование кинетики гидрирования коричной кислоты свидетельствует о том, что в этом случае реакция протекает по свободнорадикальному механизму в соответствии с уравнениями (21) и (22), где S == СбИбСН =СНСОО . Регенерация гидрида происходит по уравнению (15) [2, 31, 37]. На обратимость стадии (21) указывают данные по содержанию дейтерия Б продуктах, получающихся при использовании Ог [2]. Недавно [c.17]

Со(Ыру)2(СМ)2, Со(Ь1руХСН)з И Со(СЫ)б , причем последний преобладает при соотношениях СМ Со > 6. Растворы поглощают водород в количестве 10% от теоретического при СЫ Со = 2 и 90% при СМ Со > 6. Наиболее активным катализатором гидрирования, по-видимому, является НСо(ЫруХСМ)з. Исследование кинетики гидрирования, а также данные по изотопному обмену свидетельствуют о том, что процесс протекает по уравнениям (27) — (29) и включает промежуточное образо-, вание органических производных кобальта. Такой механизм сходен с механизмом гидрирования бутадиена, катализируемого НСо(СМ)1 , и отличается от механизма восстановления стирола в присутствии этого же соединения. [c.20]

В работе Синфельта [1561 была изучена кинетика гидрирования этилена на AljO, при малых степенях превращения (0,03—3%) в начальный момент работы катализатора, в протоке при температуре 120—430° С и давлении 1 бар. Предполагаемый автором механизм сводится к ударному механизму Твигга — Райдила адсорбированные молекулы этилена взаимодействуют с водородом из газовой фазы. Найденный малый стерический фактор говорит о том, что только малая доля адсорбированных молекул этилена оказывается реакционноспособной. Возможно, что большая часть этилена диссоциативно адсорбируется и приводит к покрытию значительной части поверхности ацетиленовым остатком, который не может непосредственно участвовать в реакции гидрирования и дезактивирует большую часть поверхности. [c.72]

Для выяснения роли активации Нг по реакции (1) и механизма каталитического гидрирования иззгчали кинетику поглощения водорода в системе Со(СЫ)5 -Ьсубстрат. Субстратами служили коричная, сорбиновая и муконовая кислоты. Измерения проводили в водном растворе при pH=10 и постоянной ионной силе. [c.284]

Исследования водородопроницаемых мембранных катализаторов дают ценные сведения о видах адсорбции реагентов на катализаторах, о кинетике и механизме реакций гидрирования и дегидрирования в открытых системах. Совокупность полученных данных представляет собой научную основу для создания принципиально новых технологических процессов, малооперационных, менее энергоемких, чем существующие, и практически безотходных благодаря высокой селективности мембранных катализаторов. [c.98]

Рассмотрение соответствующих данных по кинетике гидрирования олефинов показывает, что предложено множество уравнений, описывающих скорости реакций и что опубликованные значения энергии активации для одних и тех же реакций значительно отличаются друг от друга. Однако согласовать в какой-то мере эти данные, все же, по-видимому, можно, так как кинетический порядок реакции но водороду лежит между и 1, а порядок реакции по отношению к парциальному давлению олефинов обычно равен нулю или отрицательной дробной величине. Расхождения между величинами кинетического порядка реакций, вероятно, вызваны различиями в условиях проведения опытов. Различия в энергиях активации, очевидно, вызваны действием компенсационного эффекта, которьш нельзя обнаружить, не определив также фактор частоты, и зависимостью энергии активации от теплоты адсорбции, которая в свою очередь является функцией степени заполнения поверхности. Вопрос о том, действует ли в процессе гидрирования олефинов механизм Элея — Райдила или механизм Ленгмюра — Хинптельвуда (см. гл. 1), не является абсолютно ясным, хотя в случае никелевых катализаторов наблюдаемый нулевой порядок реакций свидетельствует в пользу механизма Элея — Райдила [60, 61]. В то же время в случае металлов VIII группы наблюдается отрицательный порядок реакций [62]. Наиболее вероятное объяснение состоит в том, что из-за пространственных затруднений молекулы этилена не могут сплошь покрывать поверхность пикеля, и поэтому имеются центры, на которых может происходить слабая адсорбция водорода. Благодаря большей величине атомных радиусов металлов VIII группы этилен может упаковываться на новерхности последних более плотно, и в результате водород может адсорбироваться, только конкурируя с этиленом, что приводит к дробным порядкам реакции. Дженкинс и Райдил [63] предположили, что хемосорбируются как водород, так и этилен, но этилен может адсорбироваться в неактивном состоянии. [c.334]

Экспериментальные данные, полученные при изучении кинетики и реакций обмена, качественно подтверждают некоторые из рассмотренных выше стадий реакции. Так, например, при исследовании кинетики гидрирования этилена Твиг [70] предположил, что этилен адсорбируется обратимо по ассоциативному механизму и что он взаимодействует с физически адсорбированным дейтерием по механизму Элея — Райдила с образованием наполовину гидрированной формы, как это показано реакцией (47). Наполовину гидри- [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология