Сопряженное окисление олефинов и альдегидов

Сопряженное окисление олефинов и альдегидов [c.121]

Двуокись углерода выделяется в результате окислительного превращения альдегидов, а-кетоальдегидов и альдегидокислот, образующихся при разрыве углеродной цепи молекулы эфира непредельной жирной кислоты. Перекисные, эпокси-, кето- и другие продукты сами подвергаются дальнейшим окислительным превращениям, которые протекают как сопряженное окисление с переменным составом перекисных радикалов. Так, подробно исследованная в работах Эмануэля с сотрудниками реакция сопряженного окисления олефинов и альдегидов приводит к образованию окиси [78, с. 30] [c.147]

СОПРЯЖЕННОЕ ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВ И АЛЬДЕГИДОВ [c.69]

Сопряженное окисление олефинов и альдегидов представляет собой цепной радикальный процесс, в котором основным промежуточным молекулярным продуктом является соответствующая надкислота. Для рассмотрения механизма этого процесса и его [c.69]

Таким образом, основное отличие газофазного сопряженного окисления олефинов и альдегидов от процесса в жидкой фазе состоит в значительно более низких стационарных концентрациях надкислоты, что обусловливает уменьшение доли молекулярного эпоксидирования. Однако это различие не проявляется в кинетике реакции, если обрыв цепи в обеих фазах описывается одними и теми же кинетическими зависимостями. [c.88]

Для рассмотрения процесса сопряженного окисления олефинов и альдегидов с участием катализатора схема должна быть дополнена следующими реакциями [c.99]

Кинетические закономерности сопряженного окисления олефинов и альдегидов описываются в рамках обеих концепций. [c.18]

Как будет показано в дальнейшем, сопряженное окисление олефинов и альдегидов в зависимости от соотношения реагентов обычно ведет к образованию эфиров а, р-гликолей или надкислот, однако, согласно патентным данным , таким же образом могут быть получены алкилгидроперекиси. Хотя в этом процессе могут быть использованы и альдегиды нормального строения типа НН СНСНО,-где К — водород, легче протекает реакция с разветвленными соединениями, где К — алкил, и с такими олефинами, у которых третичный углеродный атом находится в а- НЛП 3-положенип к двойной связи. Для оптимального выхода гидроперекисей отношение олефин альдегид должно быть 3 1 и окисление следует проводить при 60—90 "С. Выход гидроперекиси составляет 64%, считая на альдегид побочным продуктом является карбоновая кислота. Механизм этой реакции не выяснен, но он очень напоминает реакцию образования кетонов при окислении р-алкилалканолов (например, 2-этилгексанола) проходящую, по-видимому, через стадию гидроперекиси [c.23]

В процессе сопряженного окисления олефинов и альдегидов каталитическую активность проявляют гетерогенные катализаторы разных типов металлооксидные (прежде всего оксиды серебра и ванадия), продукты самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС), такие, как ТаВг, МоВ, 2гВ, ЫВ, Т1В2 и др., полимерные металлсодержащие катализаторы, цеолиты и др. [c.88]

Реакция (16) подробно изучалась на модельной системе сопряженного окисления олефинов и альдегидов, представляющего собой относительно простой процесс, в котором перокси-ацильНые радикалы являются единственными радикальными агентами эпоксидирования [62—66, 68, 69], Эффективная константа скорости реакции (16), определенная на примере сопря- [c.16]

При сопряженном окислении олефинов и альдегидов зависимость скорости эпоксидирования (и выхода оксида олефина) от концентрации Оа в системе имеет вид, аналогичный наблюдаемому для процессов окисления насыщенных соединений. Так, скорость образования оксида пропилена [82] и замещенного норборнена [32] при сопряженном окислении этих олефинов с ацетальдегидом непрерывно возрастает с повышением концентрации Оа вплоть до некоторого значения, после чего скорость не зависит от концентрации кислорода (см. рис. кривая 2). [c.19]