Квантовая теория неупругих столкновений

Квантовая теория неупругих столкновений [c.466]

КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ НЕУПРУГИХ СТОЛКНОВЕНИЙ 467 [c.467]

КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ НЕУПРУГИХ СТОЛКНОВЕНИЙ 469 [c.469]

Происхождение комбинационного рассеяния можно понять, используя представления квантовой теории рассеяния. При столкновении с молекулами кванты света рассеиваются. Если столкновение полностью упругое, они отклоняются от первоначального направления своего движения (от источника), не изменяя энергии. Если же столкновение неупругое, т. е. происходит обмен энергией между квантом и молекулой, молекула может потерять или приобрести дополнительно энергию Д в соответствии с правилами отбора. Приче.м ДЕ должна быть равна из.менению колебательной и (или) врапдательной энергии и соответствовать разности энергий двух разрешенных ее состояний. Излучение, рассеянное с частотой, меньшей, чем у падающего света, называют стоксовым, а с частотой большей — антистоксовым. Стоксово излучение сопровождается увеличением энергии молекул (такой процесс может произойти всегда), и линия его более интенсивна (на несколько порядков), чем антисток-сова, так как в этом случае молекула уже должна находиться в одном из возбужденных состояний (рис. 32.9). [c.770]

Для вывода соотношений, определяюш их молекулярный перенос в газах, которые не имеют внутренних степеней свободы лучше всего воспользоваться классическим методом Чепмена — Энскога. Этот метод изложен в работах [10,46], а для смесей газов, состоящих более чем из двух компонентов, в [40, 87, 88 18,46]. Соотношения, полученные с помощью этого метода, могут быть использованы в первом приближении при определении вклада обычной диффузии в диффузионный поток. Однако при учете теплопроводности и термодиффузии в случае многоатомных газов необходимо внести поправки, связанные с учетом диффузионного переноса внутренней энергии и неупругих столкновений между молекулами. Формальная теория, учитывающа5г эти явления для многоатомных газов, была предложена Ван Ченгом и Уленбеком [89], де Боером (неопубликованные результаты) и Таксманом [80] она подробно обсуждается в [90]. Эта теория аналогична методу Чепмена — Энскога, однако в ней рассматривается не только функция распределения поступательной скорости, но и квантовых состояний каждого компонента, что позволяет учесть распределение внутренней энергии. В данном разделе излагаются модификация метода Чепмена — Энскога и последующее развитие этой теории в соответствии с работами [59—62], а затем обсуждаются некоторые приложения.. Используются обозначения, введенные в [60,61,46], а изложение почти совпадает с текстом работы [21]. [c.42]

Этот вывод имеет принципиальное значение для теории элементарных процессов, поскольку дан<е использование лучших вычислительных машин позволяет исследовать реальные модели неупругих молекулярных столкновений и хтшческих реакций только в рамках так называемого полу-классического приближения, трактующего движение по одним степеням свободы квантовомеханически, а по другим — классически [262]. Упрощенные модели, допускающие последовательную квантовую трактовку, используются в основном не для сравнения теории с экспериментом, а для сравнения результатов квантового и классического подходов. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология