Карбонилгидрид кобальта и его производные

Карбонилгидрид кобальта и его производные [c.146]

Смешанные карбонилы цинка и кобальта можно получать разнообразными способами. Так, если смесь бромистого кобальта с избытком цинковой пыли обработать окисью углерода при 200 ат и при 180°, образуется цинковое производное карбонилгидрида кобальта [86, 99] [c.160]

При нагревании Со2(СО)д под давлением водорода образуется гидрокарбонил (карбонилгидрид), который можно рассматривать как производное кобальта в степени окисления —1 [c.597]

Связь между атомами кислорода и водорода, а также кислотный характер карбонилгидрида кобальта ведут к признанию наличия полярных связей в молекулах многих производных карбонилгидрида, в которых атом водорода замещен другими элементами или группами элементов, носящих характер катионов. (Шуберт [85] считал даже, что карбонилгидрид является соединением трехвалентного кобальта, в качестве производного гипо -теггической кислоты Н2С2О2). Величина полярности прежде всего зависит от относительной силы сродства к электрону компонентов данной молекулы. Чем больше различие между силой срод- ва к электрону у катиона и аниона, тем полярнее соединение. Чем меньше эта разность, тем более соединение приближается к классу гомеополярных, несолеобразных. К числу последних, вероятно, относятся ртутные и серебряные производные — Н [Со(СО)4]2 и А Со(СО)4, которые растворимы в органических растворителях и нерастворимы в воде. Наоборот, щелочные металлы, например КСо(СО)4, Ь1Со(СО)4, образуют соединения с явными свойствами электролита. [c.147]

Чистый карбонилгидрид кобальта получают мислотным разложением солей или солеобразных производных карбонилгидрида. Кислоты вытесняют из водного раствора чистый карбонилгидрид по общей схеме [c.151]

Особый интерес представляют производные карбонилгидрида кобальта, в состав которых входят основания Льюиса — соединения, имеющие неподеленные 1па(ры электронов, например амины (В). Вендер и другие [78, 87, 117, 118] дали общее выражение для взаимодействия таких оснований с четырехкарбонилом кобальта (так называемое гомомолекулярное диспропорционирование) [c.164]

На самом деле истинный механизм реакций карбонилировапия является, по-видимому, более сложным, и в каждом отдельном случае их направление онределяется специфичностью катализатора. На это указывает то обстоятельство, что карбонилы различных металлов действуют селективно. Так, карбонилы либо карбонилгидриды железа и кобальта в сочетании с щелочными солями а-аминокислот, имеющид1и при азоте алкильную группу (так называемый алкацндный способ ) [548], катализируют образование спиртов, а в отдельных случаях и альдегидов, в то время как карбонилы никеля направляют реакцию в подобных условиях исключительно к получению карболовых кислот или их производных [545, 550]. [c.116]

Карбонилгидриды — это кислоты, соответствующие карбонилметаллат-анионам. Поскольку в общем карбонилгидриды обладают сравнительно низкой устойчивостью к окислителям и к нагреванию, то число известных свободных кислот этого ряда значительно меньше, чем число известных солей этих кислот. Карбонилгидриды обладают различной степенью кислотности. Константы диссоциации [761, 764, 791, 792] показали, что их кислотность повышается от производных марганца к производным кобальта, кислотность которого настолько велика, что может быть сравнима с сильными минеральными кислотами водные растворы карбонилгидрида железа обладают слегка более кислыми свойствами, чем уксусная кислота димерный карбонилгидрид никеля, однако, вовсе не обладает кислыми свойствами. Наиболее общим методом получения карбонилгидридов является подкисление вполне доступных солей карбонилметаллат-анионов. [c.61]

Как уже сообщалось выше, образование ацетиленовых п-комплексов наблюдалось в результате одновременного замещения карбондльной группы и водорода из карбонилгидридных производных молибдена СбН5Мо(СО)дН и кобальта НСо(СО)4. В большинстве случаев карбонилгидриды реагируют с ацетиленами по типу реакций присоединения с образованием а-алкенильных производных металлов (см. раздел IV,А,ж). [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология