Полярность и величина сродства

Важная, роль в процессе разрушения нефтяной эмульсии принадлежит дгэмульгаторам, в качестве которых используются поверхностно-ак-тивные вещества (ПАВ). ПАВ обладают способностью изменять фазовые взаимодействия на различных поверхностях раздела. Такая активность обусловлена химическим строением ПАВ, одаа часть молекулы которого имеет сродство к углеводородам (гидрофобная), а другая - к воде (гидрофильная). На поверхности раздела нефть - вода полярная часть молекулы ПАВ, обладающая гидрофильными свойствами, погружена в воду, а неполярная гидрофобная - в нефть. В зависимости от величины и расположения этих частей изменяются и свойства ПАВ как деэмульгаторов, [c.128]

Чтобы предсказать полярный характер связи, нужно знать потенциалы ионизации и величины сродства атомов к электрону. Последние мало известны. Полинг составил таблицу электроотрицательности элементов, в которой заметна тенденция элементов притягивать пару электронов, возникшую при образовании связи. Наиболее электроотрицательным элементом является фтор, которому произвольно приписана величина, равная 4. Эти величины электроотрицательности позволяют предсказывать более или менее выраженный полярный характер ковалентной связи он связан с различием в электроотрицательности двух атомов чем больше это различие, тем сильнее выражен полярный характер связи. Величины электроотрицательности по Полингу приведены в табл. 8. [c.60]

Объясняется это, может быть, тем, что. роль полярности, несомненно существующей, ограничивается стремлением частиц соединиться теми точками, в которых величина сродства наибольшая. Если вторая причина имеет доминирующее [ "] значение, она, как [c.46]

Механизм полимеризации алленовых углеводородов, выдвинутый С. В. Лебедевым, исходил из допущения, что частицы принимают участие в соединении вначале одной лишь точкой и что это соединение направляется двумя причинами величиной сродства у насыщенных атомов и полярностью ([7], стр. 93). [c.574]

Смещение электронной плотности при образовании полярной связи и переход электронов при образовании ионной связи проис-ходят в сторону более электроотрицательных атомов. Величина электроотрицательное элементов связана с их ионизационными потенциалами, т. е. с энергиями ионизации атомов и их сродством к электрону. [c.105]

Между величиной теплового эффекта и химической природой твердого вещества и жидкости существует ясно выраженная связь. При данной степени дисперсности теплота смачивания тем больше, чем больше сродство жидкости к данной поверхности, т. е. чем меньше разность полярностей между дисперсной фазой и жидкостью. [c.147]

Водород и гелий расположены вне групп периодической системы. Д. Купер указывает, что по энергии ионизации и сродству к электрону водород ближе всего стоит к углероду. Это объясняет прочность связи С—Н и ее малую полярность. По ig/ / =0 водород не может быть включен в первую или седьмую группу элементов, для которых эта величина равна 1,40 (см. табл. 6). В клетках — 1,0, -fl, +2 расположены четыре наиболее долгоживущие (устойчивые) частицы, образующиеся при ядерных реакциях. [c.19]

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

Конформацнонные превращения и их динамика проявляются и в других характеристиках люминесценции. Так, сродство а-химотрипсина в различных конформациях к люминесцирующему веществу (профлавину) сказывается на интенсивности свечения [186]. Положения максимумов в спектрах люминесценции полярных молекул в конденсированных полярных средах зависят от релаксационных свойств микроокружения. Теория дает выражение, связывающее положение центра тяжести полосы флуоресценции V с величинами т и Тг [187] [c.325]

Наряду с теплотами смачивания, непосредственно определяющими эффект сродства, авторы [1661 связывают интенсивность взаимодействия с полярностью дисперсионной среды, характеризуемой, в частности, ее условным моментом [1941. В таком случае, как нам казалось, можно было также связать изменения в структуре с истинным дипольным моментом жидкости [1951. Для этого мы заменили воду гидрогеля веществами разных классов органических соединений, их гомологов и изомеров, отличающихся теплотами смачивания силикагеля, величинами дипольных моментов, но обладающих близкими величинами поверхностного натяжения на границе с воздухом. [c.76]

Были получены изотермы сорбции паров исследованных растворителей на аэросиле (рис. 35) и по ним рассчитаны параметр с в уравнении БЭТ и теплоты адсорбции (табл. 5), которые качественно (но не количественно) согласуются с литературными данными [114]. Изотермы сорбции диметилформамида (ДМФ) аэросилом не получены, но опыты показали, что сродство ДМФ к аэросилу высокое. Установлено, что добавление ДМФ к раствору исследуемого полимера резко снижает величину адсорбции. Это приписывается сильной адсорбции полярного [c.45]

Адсорбированные молекулы не всегда имеют идеальную ориентацию,, даже если допустить, что все места в слое заняты адсорбированными молекулами, в особенности когда слой насыщен часто нагревание или, точнее, обусловленное им движение вызывает нарушение ориентации. Структура слоя является, главным фактором, определяющим величину поверхностной энергии. Так как активные полярные группы повернуты внутрь жидкости, а слабо полярные группы наружу, то образуется ориентированный поверхностный слой. Потенциальная энергия, мерой которой является поверхностное натяжение, обусловливается слабо полярными группами. Соответственно этому молекулы на поверхности группируются так, что электромагнитное поле, окружающее атомы, доведено до минимума. Молекулы на жидкой поверхности ориентируются определенным образом вследствие поверхностного натяжения, возникающего в результате притяжения или остаточного сродства, присущего молекулам, поверхности. [c.95]

Ха, Хв — электроотрицательность, стремление атома в молекуле перетягивать к себе электроны (в качестве исходной служит величина X = 4 для самого электроотрицательного элемента — фтора). Чем выше разность Ха — двух атомов, тем полярнее ковалентная связь. По М а л л и к е н у, значение X пропорционально сумме энергии ионизации и сродства к электрону, так что электроотрицательность в ПС, как правило, растет слева направо и снизу вверх. [c.416]

Браун считает [67, 68], что реагенты, обладающие незначительным сродством к электрону, будут более чутко реагировать на величины электронных плотностей у разных положений замещенного ароматического кольца. Очевидно, селективность будет существенно зависеть от полярности реагента. Наиболее селективно должны реагировать неполярные молекулы реагента, слабее должна быть выражена селективность у полярных частиц и менее всего — у ионов. Таким образом, константа селективности Sf должна отражать как характер реагента, так и степень полярности связи, образующейся в переходном состоянии. [c.138]

С точки зрения основности нет никаких противоречий между индуктивным эффектом и поляризуемостью. Как в растворе, так и в газовой фазе, порядок основности один и тот же третичный > вторичный > первичный > метанол. Трудности получения значений р Свн+ для сопряженных кислот заставляет использовать другие параметры, такие как энтальпия протонирования во фторсульфоновой кислоте [9] и в газовой фазе [10]. Относительные величины сродства к протону можно также сравнить, исходя из корреляций с такими параметрами, как полярные и индуктивные константы заместителя, потенциалы ионизации неподеленных пар кислорода, энергии связывания 15-электронов кислорода и сдвиги в спектрах. Соответствующие наборы экспериментальных и расчетных данных приведены в табл. 4.1.4. Низкая основность и нуклеофильность в сочетании с высокой ионизующей способностью делают фторированные спирты, такие как СРзСНгОН, полезными объектами для изучения сольволиза. Основные аспекты влияния спиртовых растворителей на реакционную способность обсуждаются в обзоре Дака [11]. [c.20]

Типичные ионные и атомные связи следует отнести к предельным случаям. В большинстве случаев, однако, в связях участвуют как валентные силы, так и электростатическое нрнтяжеиие. Такие комбинированные связи называются полярными. Например, в связях С—G1 и Н—С1 электронная пара несимметрично распределяется между атомами и растю-лагается ближе к более электроотрицательному атому хлора, у которого ббльшая величина сродства к электрону. Это приводит к несовпадепию центров тяжести полон ительных и отрицательных зарядов в рассматриваемых атомных группах, благодаря чему один из атомов (углерод в I и водород в НС1) приобретает положительный заряд и другой (хлор) отрицательный. Если смеш,ение электронной пары велико благодаря сильному различию сродства к электрону, то сигещопие электрона равносильно его переходу и атомы фактически превращаются в ионы. [c.29]

Увеличение олеофильности растворяемых веществ должно, казалось бы, способствовать повышению их растворимости в мицеллярной микрофазе систем ПАВ — вода. Между тем, как видно из приведенных данных, внутримицеллярная растворимость (оцениваемая величиной предельной молярной солюбилизации 8т) при этом, напротив, снижается. Это кажущееся противоречие устраняется, если способность к солюбилизации оценивать по величине коэффициента распределения добавки между водной и мицеллярной фазами. Как следует из табл. 5, величина Кр возрастает с увеличением длины углеводородной цепи солк>билизата и при переходе от ароматических к соответствующим парафиновым соединениям, от полярных веществ к углеводородам. Это означает, что увеличение олеофильности добавки повышает ее сродство к мицеллярной фазе и увеличивает полноту экстрагирования [c.83]

Следовательно, растеканию жидкости 1 по поверхности жидкости 2 способствует малая величина Ощ и и большая величина (Т.20. Неполярная жидкость хорошо растекается по поверхности более полярной жидкости. Органические кислоты и спирты с длинными цепями, имеющие сродство к воде благодаря наличию полярных функциональных групп, хорошо растекаются на ее поверхности, гексан растекается слабее, а сероуглерод и бромоформ остаются на поверхности воды в виде линзы. На поверхности ртути растекаются практически все жидкости. [c.200]

Величину р называют коэффициентом Траубе. Теоретическое объяснение правила Дюкло — Траубе было дано позже И. Ленгмю-ром. Он вычислил выигрыш энергии для двух соседних гомологов при переходе их углеводородных цепей из воды в воздух и нашел, что разность, соответствуюшая энергии перехода одной СНз-группы, постоянна в гомологических рядах и близка к, 3 кДж/моль. Выигрыш энергии обус ювлен тем, что при вытеснении неполярной цепи из водной среды в воздух диполи воды соединяются и энергия Гиббса системы уменьшается. Вместе с тем уменьшается энергия Гиббса и цепи ПАВ, перешедшей в среду, к которой имеет большое сродство по полярности. [c.321]

Химические реакции Я. Берцелиус объяснял электрическим взаимодействием противоположных зарядов различных атомов. Сродство обусловлено различной полярной интенсивностью атомов, зависящей от абсолютной величины заряда полюсов. Когда электроположительный атом сближается с электроотрицательным, то происходит нх соединение, причем необходимо, чтобы атомы были обращены друг к другу разнородными полюсами. Этим объясняется, почему химическая реакция, как правило, протекает в растворе. За счет электрических сил, обусловливаемых зарядами, образуются сложные молекулы из атомов, причем более прочные соединения дают атомы, резко противоположные в электрохимическом отношении. При этом происходит нейтрализация противоположных зарядов, но она почти всегда оказывается пеполпой. Получающиеся молекулы дво11ных соединений остаются заряженными, а потому е1це сохраняют способность к взаимодействию за счет остаточных электрохимических сил. [c.139]

Однако полная корреляция между пластифицирующим действием пластификатора, его совместимостью с полимером и полярностью его молекул отсутствует. Это об1,ясняется, во-первых, те.м, что в настоящее время по существу мы не располагаем методами эффективной оценки полярности молекул (определение дипольного момеггта, как известно, к таковым методам не относится). Во-вто-рых полярность молекул влияет только на их энергию рли тсплоту взаимодействия, а совместимость обусловлена величиной термодинамического сродства, которое зависит как от теплоты смеи[енкя. [c.453]

ПОДВИЖНОЙ фазе, получают так называемые элюотроиные ряды. Список, приведенный в табл. 1.7, образует элюотропный ряд для силикагеля. Растворители располол<ены в порядке возрастающей величины их к на силикагеле в качестве подвижной фазы использован гептан. Это служит мерой их относительного сродства к неподвижной фазе [136]. Так как силикагель является полярным материалом, способным к образованию водородных связей н ионообменным взаимодействиям, последовательность в этом элюотроином ряду отражает также возрастающую полярность и гидрофильность перечисленных растворителей от алкилуглеводородов через сложные эфиры к спиртам и воде и т.д. В зависимости от метода, использованного для определения элюотропного ряда, может происходить некоторое изменение в положении растворителей [50]. Важным является то, что существует относительное сродство подвижной фазы к растворенному веществу и неподвижной фазе никакой единственный элюотропный ряд не учитывает при всех условиях оба обстоятельства одновременно. [c.89]

Распределение молекул сорбатов между неподвижной и подвижной фазами определяется в первую очередь сравнительным сродством этих молекул к полярным и неполярным растворителям (или поверхностям). Это сродство является главным фактором, влияющим на величины удерживания, выбор неподвижных и подвижных фаз. Так, при использовании неполярных неподвижных фаз удерживание ряда сорбатов уменьщается с увеличением их полярности, а удерживание данного сорбата на данной неподвижной фазе уменьщается с уменьшением полярнрсти подвижной фазы, т. е. при добавлении к воде органических растворителей. В противоположность этому при хроматографии на полярных сорбентах удерживание растет с ростом полярности сорбатов и уменьшением полярности подвижной ф зы. [c.301]

По отношению к воде положительно поверхностноактивными являются вещества с дифильным строением молекул. Дифильность буквально означает двойное сродство. Оно обеспечивается наличием в молекуле полярной группы (-ОН, -СООН, - OONa, -NH3X, -OSO3H и т. д.), обеспечивающей сродство к воде (т. е. более или менее приемлемую растворимость), и неполярного радикала (алифатического, ароматического и др.), обеспечивающего меньшую, чем у воды, полярность вещества, а следовательно, и меньшую величину натяжения границы этого вещества с газовой средой, что необходимо для того, чтобы адсорбция этого вещества на границе раствор— газ привела к снижению натяжения раствора по сравнению с натяжением растворителя. В символическом изображении таких молекул на разного рода схемах кружок обозначает полярную группу, а черта — неполярный радикал. [c.579]

Физические и химические свойства. Фторуглероды резко отличаются по физическим и химическим свойствам от углеводородов и галогенопроизводных углеводородов 1) высокой термической устойчивостью — при 400—500°С они не изменяются и лишь при температуре красного каления разлагаются на углерод и тетрафторметан 2) необычной химической инертностью такие реагенты, как азотная и серная кислоты, хромовая смесь, едкие щелочи, на них не действуют 3) они не подвергаются окислению, действию бактерий и устойчивы во времени. Вследствие малой полярности для них характерна также незначительная величина межмолекулярного взаимодействия. Эти свойства определяются природой связи С—Р вофтор-углеродах и их пространственным строением. Фтор по сравнению с другими галогенами обладает наибольшим сродством к электронам, поэтому связь С—Р сильно поляризована. [c.120]

Утилизация химических отходов производства эмульсионным методом вызывает необходимость оценки их поверхностных свойств. Одной из характеристик этих свойств и параметром, определяющим диспергируемость системы вода — масло, является поверхностное натяжение а. Его величина зависит от природы соприкасающихся фаз и определяется различием в интенсивности меж молбкулярных сил, действующих в жаждой фазе, т. е. различием в их полярности, обусловленной химической структурой молекул. Наиболее полярной жидкостью является вода (он°о =72,8 эрг/см ), наименее полярными жидкостями— углеводороды (а2о°= 18- 30 эрг/см ). Другие органические жидкости занимают промежуточное положение. Соответственно этому наибольшее поверхностное натяжение будет на границе вода — углеводород, постепенно уменьшаясь с увеличением полярности органической жидкости. Полярные группы, создавая молекулярное силовое поле, обнаруживают высокое сродство к воде, вследствие чего возникает ориентация в поверхностном слое адсорбированных молекул. [c.130]

Известно, что в полярной молекуле НС1 заряд сдвигается от Н к С1. Этот сдвиг можно было бы связать с большей электроотрицательностью (т. е. большей способностью притягивать электрон) хлора по сравнению с водородом, В самом деле, если любому атому А можно приписать число ха (назовем его электроотрицательностью), которое не зависит от окружения атома А, то естественной мерой ионного характера связи АВ будет абсолютная величина разности ха — Хв электроотрицательностей атомов А VI В. Наша задача, таким образом, состоит в применении экспериментальных данных, которые можно связать с электроотрицательностью. Наиболее естественную величину такого типа представляет собой энергия (А) ионно-ковалентного резонанса (раздел 5.7), поскольку, по определению, А = 0 для чисто ковалентной связи (когда Хл=Хв) и увеличивается при увеличении полярности связи. Полинг (283] на чисто эмпирической основе предложил считать мерой разности ха — Хв величину V AB- Однако, согласно Малликену [259], а также [243а], более подходящей мерой электроотрицательности Ха является величина М=( /2) (/а+ а), где /д —потенциал ионизации, а Еа — электронное сродство атома Л. Удачно, что величина У Аав почти пропорциональна разности величин М для атомов Л и и удовлетворяет соотношению [c.153]

Приближенные квантово-механические расчеты показали, что основными факторами Н-связи являются электростатическое взаимодействие недеформированных молекул, отталкнвательное короткодействующее взаимодействие, уменьшение энергии в результате делокализации электронов, поляризационные эффекты, дисперсионная энергия [12]. Все они за исключением последнего приблизительно одинаковы по величине. Но точное значение каждого фактора в конкретном комплексе может быть определено лишь в результате более строгих расчетов. Поскольку выяснилось, что при образовании Н-связи существен перенос заряда, то делались попытки [13, 14] представить ВФ комплекса в виде суперпозиции ВФ невзаимодействующих молекул и ВФ комплекса с переносом заряда на разрыхляющую молекулярную орбиталь (МО) группы АН. Пуранику с сотр. [13], используя приближенное соотношение между частотами, полными порядками связей и их длинами, удалось получить связь между полярностью группы АН, потенциалом ионизации В, относительным сдвигом частоты основного тона валентного колебания АН, увеличением интенсивности, сродством к электрону группы АН и расстоянием АВ. Но все эти соотношения получены в результате серии приближений. К тому же, как показали недавние расчеты, рассматриваемые ниже, нельзя ожидать, что перенос заряда всегда является основной причиной Н-связи. [c.5]

По хроматографии оксипроизводных антрахинона имеется весьма обширная литература, включающая, как указывалось выще, некоторые теоретические обобщения относительно связи строения с хроматографическими характеристиками. Прежде всего следует указать, что введение оксигрупп в молекулу антрахинона увеличивает ее полярность и гидрофильность, что должно бы приводить к значительному уменьшению величин при применении обычных хроматографических систем и их увеличению в системах с обращенными фазами. Одна1 о такие простые зависимости характерны только для Р-оксипроизводных антрахинона. Различное поведение оксипроизводных а- и р-рядов в настоящее время объясняют тем, что а-изомеры могут образовывать внутримолекулярные водородные связи с карбонильными группами антрахинонового ядра, что уменьшает способность этих соединений к взаимодействию с гидрофильными злюентами и неподвижными фазами за счет водородных связей и увеличивает их сродство к гидрофобным фазам. В результате этого [c.129]

Смотреть страницы где упоминается термин Полярность и величина сродства: [c.249] [c.259] [c.222] [c.20] [c.47] [c.128] [c.60] [c.34] [c.223] [c.66] [c.171] [c.171] [c.171] [c.10] [c.100] [c.605] [c.172] [c.146] [c.45] [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология