Нуклеофильное замещение атомов водорода

Нуклеофильное замещение атома водорода идет наиболее легко в положении С(2) хинолина и С(1) изохинолина. [c.169]

Сравнительно легко идут реакции нуклеофильного замещения атома водорода при действии гидроксиламина. В этом случае в результате реакции выделяется не гидрид-ион, а бедная энергией молекула воды. Гидрид-ион не отщепляется от промежуточного соединения (80), а мигрирует к атому азота, вытесняя группу ОН, что приводит к образованию нестойкого [c.399]

Существенное отличие реакции нуклеофильного замещения атома водорода от электрофильного замещения заключается в том, что на последней стадии электрофильного замещения происходит легко протекающий процесс потери протона, а в случае нуклеофильного замещения атома водорода на последней стадии необходимо удаление гидрида-иона, для чего обычно требуется присутствие окисляющего агента. Нуклеофильное замещение атомов или групп, представляющих собой хорошие анионные уходящие группы, — простой процесс. [c.112]

Нуклеофильное замещение атома водород [29] [c.112]

Нуклеофильное замещение атома водорода [c.169]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет значение, может ли он образовать анион с малой энергией или незаряженную молекулу. Это имеет место при замене галогена (-> анион галогена), сульфоксила (-> сульфит-ион), диазониевой группы (-> молекулярный азот) и в других аналогичных случаях, которые сравнительно легко протекают нуклеофильно. И, напротив, нуклеофильное замещение атома водорода удается, как правило, только в том случае, если может быть устранен, например окислением, сильноосновной и реакционноспособный гидрид-анион. [c.325]

СИНХРОННОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ АТОМА ВОДОРОДА В а-ПОЛОЖЕНИИ ПИРИДИНА [c.399]

Однако известны реакции нуклеофильного замещения атома водорода (см. разд. 6.10), а также реакции замещения, индуцируемые радикалами, например галогенирование алканов (ср. разд. 11.5.2). [c.41]

Нуклеофильное замещение атома водорода с практической, точки зрения особенно привлекательно, так как избавляет от необходимости сначала с помощью электрофильных реакций вводить вместо атома водорода подходящий заместитель и только потом, иногда после дополнительных операций, вытеснять его действием нуклеофильного реагента. Сравнительно малое распространение реакций нуклеофильного замещения атома водорода объясняется трудностью удаления гидриД-иона H . В отличие от Других уходящих атомов и групп гидрид-ион неспособен к анионной стабилизации (см. разд. 2.6.2). Он неизвестен в органической химии как кинетически независимая частица, и следует полагать, что перенос его всегда происходит с участием акцептора электронов, которым может быть отщепляемая частица, специально вводимый окислитель или сам субстрат. [c.333]

Нуклеофильное замещение атома водорода. Если при взаимодействии ароматических соединений с электрофильными реагентами наиболее типичными являются реакции, в результате которых на электрофильный реагент замещается атом водорода (протон) ароматической системы, то замещение водорода (гидрид-иона) на нуклеофильные реагенты при проведении рассматриваемого типа реакций наблюдается лишь в редких случаях. [c.358]

Аналогичный прсщесс нуклеофильного замещения атома водорода связан с превращением пиридинов в пиридоны-2. Реакщ1я протекает с низким выходом при пропускании паров пиридина над расплавленным КОН при 300 °С. Аналогичная реакция с хиноли-ном и изохинолином (разд. S.3.6) находит практическое применение. [c.172]

Нуклеофильное замещение атома водорода происходит на второй стадии, при взаимодействии хинона с уксусным ангидридом и кислотой. Роль последней заключается, вероятно, в активации молекулы хинона за счет 0-протонирования, облегчающего нуклеофильную атаку ацетокси-аниона, за которой следует перемещение протона и ацетилирование [c.297]

Сравнительно важной группой реакций нитроаренов являются реакции нуклеофильного замещения атома водорода (или галогена) на Off, N", N S, NH и т. д. Накопление нитрофупп в бензольном ядре стремительно понижает его способность вступать в реакцию электрофильного замещения. Нитросоединения не алкилируются и не ацилируются, очень трудно сульфируются и галогенируются. Вместе с этш в ядре ослабевают связи С-Г (где Г — галоген) и С-Н, которые становятся реакционноспособными. Так, тринитробензол в присутствии мягкого окислителя, удаляющего гидрид-ионы, вступает в реакцию со щелочами и образует тринитрофенол [c.542]

Процессы, известные как реакции викариозного нуклеофильного замещения атома водорода (в англоязычной литературе принято обозначение VNS — Vi arious Nu leophili Substitution), широко применимы как к карбоциклическим, так и гетероциклическим ароматическим соединениям. Обычно для реализации [c.41]

Влияние заместителей на ход э.чектрофильного замещения в ферроценовом ядре аналогично влиянию в бензольном ряду. Так, электроноакцепторные заместители уменыкают способность к дальнейшему замещению. что особенно сильно проявляется в замещенном и в несколько более слабой стенени в другом циклопентадиенильном кольце [16, 17]. Электронодонорные заместители (алкильные группы), напротив, облегчают электрофильное замещение, прежде всего в то кольцо, в котором они находятся. В алкилферроцены (в противоположность ферроцену) можно ввести три ацетильные грунны по реакции Фриделя — Крафтса [18] при аминометилировании алкилферроценов образуются как моно-, так и дизамещенные производные [19]. Нуклеофильное замещение атомов водорода в ферроцене неизвестно. [c.73]

Викариозное замещение [319]. Вариантом нуклеофильного ароматического замещения по механизму SnAt является так называемое викариозное нуклеофильное замещение атома водорода (vi arious — сделанный за другого), при котором группа X, уходящая при ароматизации а-комплекса, принадлежит Не субстрату, а нуклеофилу. [c.108]

Стадией, определяющей возможность нуклеофильного замещения атома водорода, является ароматизация о-комплекса с удалением протона и пары электронов (формально гидрид-иона), поскольку анионные о-комплексы при атаке карбаниона в свободное положение образуются легче, чем в занятое заместителем (см. разд. 2.6.2). Два пути при нуклеофильном алкилировании ведут к решению этой задачи окисление о-комплексов и викариозное замещение. Оба они не универсальны и имеют свои ограничения. [c.429]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет весьма существенное значение, какую частицу он может образовать энергетически бедный анион или незаряженную моле1 лу. Это важно при замене галогена (- -галоген-анион), сульфогруппы (->-сульфит-ион), диазониевой группы (- -молекулярный азот) и в других аналогичных реакциях, которые сравнительно легко протекают по нуклеофильному механизму. Напротив, нуклеофильное замещение атома водорода протекает с трудом и удается, как правило, только в том случае, если сильно основной и реакционноспособный гидрид-анион, образующийся в результате реакции, мюжет быть переведен, например окислением, в нейтральную частицу. [c.473]

Разнообразные превращения олефинов в присутствии солей двухвалентного палладия можно объяснить протеканием реакции внедрения олефина [411—416]. Одно из наиболее характерных свойств солей палладия состоит в способности осуществлять уклеофильное замещение водорода и галогенов, находящихся в аллильном положении. Ценность этого свойства становится очевидной, если вспомнить, что присоединение к олефинам является общей реакцией в обычной органической химии, однако реакцию замещения олефиновых атомов водорода осуществить невозможно. Нуклеофильное замещение атомов водорода олефинов становится возможным только при координации олефина с атомом палладия. Двойная связь, координированная по я-типу с солью двухвалентного палладия, взаимодействует с нуклеофильными реагентами. Эту реакцию замещения, которая включает стадию внедрения олефина, называют <феакцией палладирования олефинов. [c.152]