Алкены и алкенильные производные

Реакция алкенов и алкинов с моносиланом или другими соединениями, содержащими связь 51—Н, идущая без выделения водорода и приводящая соответственно к алкильным или алкенильным производным. Здесь происходит присоединение кремния и водорода к двойной или тройной связи реакция протекает легче при добавлении перекисных катализаторов или при облучении ультрафиолетовым светом (см. обсуждение и ссылки на стр. 41—43 в работе [1]). [c.168]

Оксимы непредельных терпеноидных кетонов (4-алкен-2-онов) 17 реагируют с ацетиленом (автоклав, 90-95°С), образуя 2-метил-3-(2-алкенил)пирролы 18 (R2 = Н) и их М-винильные производные 18 (И2 = СН2=СН) с суммарным выходом 46-80%о без изомеризации алкенильного заместителя [106]. [c.357]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

С-Алкенильные производные о-карборана были одними из первых синтезированных карборанов, а их высокая химическая стабильность и относительная инертность алкенильных двойных связей, соседних с карборанильной группой, были самыми первыми доказательствами того, что получена борановая структура совершенно нового типа. Например, удивительные свойства изоироие-ннлкарборана были обнаружены задолго до установления геометрической структуры его молекулы. Это соединение подобно большинству алкенов, в которых о-карборанильная группа расположена рядом с двойной связью, значительно менее реакционноспособно к электрофильным реагентам по сравнению с большинством алкенов. Действительно, первым исследователям не удалось обнаружить взаимодействия брома с 1-винил-, 1-изопропенил- или 1-ал-лил-2-метил-о-карбораном [66, 91, 320]. Однако было показано, что одна молекула брома медленно (150 ч) присоединяется к 1-винил- [c.83]

При изучении литературных данных были обнаружены единичные примеры окисления эпоксидируютттими реагентами о-(алкен-1-ил)фенолов. Ацильные производные последних, в отличие от ариламидов, неспособны в таких условиях к внутримолекулярному замыканию цикла, что дает возможность наблюдать результат функционализации алкенильного заместителя без наложения на него процесса циклизации. [c.14]

Атомы галогена во всех положениях пиридина и изохинолина можно заместить, используя каталитические реакции, обычно при применении палладия(О) в качестве катализатора (подробное обсуждение в см. разд. 2.7). Реакции сочетания галогенопроизводных пиридинового ряда с алкенами (реакция Хека), алки-нами, алкенильными и арильными соединениями олова и бора существенно дополняются реакциями сочетания металлоорганических (чаще оловоорганических) производных пиридина, хинолина и изохинолина с алкенил- или арилгало-генидами и трифлатами. Эта синтетическая методология черезвычайно полезна и позволяет в одну стадию проводить такие превращения, успешное осуществление которых другими методами, если и возможно, то весьма затруднительно. Два примера использования этой методологии приведены ниже [c.101]

Производные В-алкенил-9-ББН при нагревании реагируют с некотор шц цисоидными енонами путем присоединения алкенильной группы в р-положение [381], причем перенос алкенильной группы происходит с полным сохранением конфигурации схема (183) . Эти реакции, по-видимому, имеют не радикальную природу, а проходят через циклическое переходное состояние. Этим способом можно алкенилировать метилвинилкетон [381]. Интересно отметить, что триоктинилборан реагирует с ацетатом прегненолона также путем 1,4-присоединения [387]. [c.432]

Алкенилбораты во многих отношениях ведут себя подобно алкинилборатам, и при атаке электрофила в 3-положение происходит миграция группы от бора к углероду см. схему (10)У. Реакция иода с 2-зтенилтриорганилборатами приводит к алкенам [79]. Как вторичные алкильные, так и арильные группы способны к миграции следует особо отметить, что применение производных 9-ББН позволяет полностью использовать обе группы, связанные с бором,— алкенильную и алкильную. Реакция применена для синтеза терпенов схема (51) , [c.493]

Реакции карбонилсодержащих соединений с алкил-, арил-, алкенил- и алки нилпроизводными алюминия, диалкил (арил) алюми-яийгалогенидами, цианидами и др. протекают в различных направлениях в зависимости от условий их проведения и взятых компонентов. Наиболее детально изучены реакции алюминийтриалкилов-(алюминийтриарилов) и диалкилалюминийгидридов с разнообразными кетонами, альдегидами, ангидридами карбоновых кислот, эфирами, лактонами, двуокисью углерода и т. п. Реакции алкенильных и алкильных производных алюминия, а также алкил-(арил) алюминийгалогенидов и цианидов с карбонилсодержащими соединениями изучены менее подробно, но они могут иметь в дальнейшем широкое развитие для получения новых или трудно синтезируемых органических соединений. [c.102]

В больщипстве известных реакций алкенилкарборанов принимают участие и алкенильные группы, однако металлирование углерода в карборановом ядре можно провести, не затрагивая двойную связь. Следовательно, превращение 1-алкенил-о-карборанов в дифункциональные производные является простым процессом. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология