Верхний предел констант скорости

Метод динамического ядерного резонанса позволяет изучать кинетику реакций первого порядка с константами скорости от 10 до 10 С , что соответствует свободным энергиям активации (барьеру) от десятков до 100 кДж/моль. Быстрые процессы обнаруживаются по уширению линий дополнительно к релаксационному. Если для надежности идентификации такого дополнительного уширения принять его величину не менее 2 Гц, то, используя формулу (П.15) для вырожденных систем, можно оценить верхний предел констант скоростей, допустимых для определения при заданной разности Д лв [c.43]

Переходя к обычным концентрациям, выраженным в моль/л, находим значение диффузионного (верхнего) предела константы скорости бимолекулярной реакции [c.59]

Используя капилляр с малым периодом капания ( 1 = 0,2—0,3 с), можно увеличить предел в правой части соотношения (6) в 3—4 раза. Из (6) и верхнего предела константы й(г( Ю с ) легко найти верхний предел константы скорости прямой псевдомономолекулярной реакции (процесс I) ( гСв) Ю с- . [c.25]

Как отмечалось в гл. 1, верхний предел константы скорости медленной моно- или псевдомономолекулярной реакции, которую можно получить с помощью обычной полярографии, составляет 5-10 с . Отсюда при избытке одного из компонентов бимолекулярного взаимодействия не ниже М верхний предел бимолекулярной константы скорости будет равен 50 л/(моль-с). [c.227]

Таким образом, ион-молекулярные реакции могут наблюдаться и измеряться в масс-спектрометре, работающем при высоком давлении. Тот факт, что та или иная реакция не наблюдается с помощью этого метода, свидетельствует лишь о том, что верхний предел константы скорости реакции лежит где-то около 10- см молекула-сек). [c.193]

Следовательно, должно быть равно Ю з. Величина кз, рассчитанная нами с использованием экспериментально определенных Ка и Л з, равна 10 -М мин- [50], т. е. близка к верхнему пределу констант скоростей образования специфических комплексов фермента с лигандами 65,66]. Поэтому предположение об увеличении скорости связывания АДФ под действием АТФ мало вероятно. Гораздо более естественной кажется возможность, согласно которой ускорение диссоциации АДФ, вызванное АТФ, обусловлено медленным гидролизом АТФ в активном центре фермента. АТФ-зависимая активация АДФ-блокированной АТФазы тогда может быть представлена следующей схемой [c.34]

А. Верхний предел констант скорости [12] [c.156]

ЧТО приводит К образованию слишком толстого реакционного слоя при скорости 10 см/с (см. рис. 14.16, б). Кроме того, в средней части потока в направлении течения образуется горб , что приводит к искажению профиля скоростей (ниппелеобразный профиль, характеризуемый очень вьтсоким уровнем градиента скорости и высокоэластической деформации). По-видимому, для исследуемой реакционной системы существует верхний предел константы скорости реакции, определяемый предельно допустимым количеством тепла, выделяемого за счет химической реакции и за счет увеличения вязкости. Из этого затруднения можно еыйти, либо увеличив теплопроводность реакционной системы (за счет введения в нее тепло- [c.546]

Верхний предел констант скорости первого порядка, которые можно наблюдать данным методом, приблизительно представляет собой обратную величину минимального измеримого периода полупревращения. Однако для реакции второго порядка, как уже было отмечено, верхний предел зависит также от концентрации, при которой можно наблюдать реакцию, т. е. от чувствительности метода. В табл. 1 даны максимальные константы второго порядка, которые можно наблюдать каждым методом. Следует отметить, что для многих методов эта величина имеет порядок 10 л-л10ль -сек или больше, хотя для некоторых из них минимальный наблюдаемый период полупревращения не менее 10 сек. В табл. 1 также указаны нижние пределы. [c.19]

Исследуем вопрос, как цепные реакции могут проходить за короткие промежутки времени от микро- до миллисекунд, характерные для экспериментов в ударных трубах. Скорость реакций продолжения цепей не может быть больше скорости бимолекулярных соударений, которая пропорциональна константе скорости йсоуд, значение которой порядка 10 см /(моль-с). Верхний предел константы скорости продолжения цепи прод может быть примерно равен еоуд. В более типичных случаях, если энергия активации не превышает 2,3. КГ и предэкспоненциальный множитель не меньше 0,1 соуд, константа йпрод может достигать значений приблизительно 10 см /(моль-с). Если характеристическая скорость расходования исходных реагентов (произведение концентрации активного центра и / прод) порядка 10 с , то концентрация носителей цепи должна быть не ниже (или 10" ) моль/см . Как видно, эта величина не пренебрежимо мала по сравнению со значением концентрации исходного веш,ества ( 10" моль/см при парциальном давлении 20 мм рт. ст. и комнатной температуре) в большинстве экспериментов. [c.113]

Оцените верхний предел константы скорости фотовосстановления 2-бензилбензофенона в изопропиловом спирте, используя следующие данные измеренное время жизни триплетов 2-бензил-бензофенона в циклогексане при 25° равно 5-10 сек, Фв< 0,01 (в изопропиловом спирте), константа кг одинакова в обоих растворителях. [c.191]

В заключение я должен извиниться перед товарищами, занимающимися вопросами ионосферы, за то, что в нашей работе с М. И. Маркиным и И. К. Лариным [4] вкралась досадная опечатка в значение верхнего предела константы скорости реакции 0+ -N2- N0+ + N. Написано 7 10 2 см 1сек. Следует читать 7- 10 см 1сек. Это нисколько не меняет нынешней ситуации, поскольку имеются данные Хастеда [5], согласно которым й = см 1сек. В настоящее время мы разрабатываем метод, с помощью которого надеемся получить уже не оценку, а более точное значение этой константы. [c.73]

Приведенное значение верхнего предела константы скорости учитывает возможности образования продуктов СгНг+е. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология