Надежность идентификации

Использование масс-спектрометров с двойной фокусировкой во много раз увеличило надежность идентификации неизвестных соединений благодаря уменьшению перекрывания спектров компонентов смеси. Кроме того, получение масс-спектров индивидуальных соединений высокого разрешения позволило более детально проследить различные этапы распада молекулярного иона и обнаружить значительное количество ионов, имеющих совершенно непредвиденное строение. Накопление подобных данных приводит к более полной корреляции между строением молекул и их масс-спектрами, а значит и к более тонкой оценке характеристических ионов, используемых при идентификации. Так, например, с помощью масс-спектрометра высокого разрешения исследовались алифатические эфиры муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот [218] был идентифицирован состав всех ионов. Основное преимущество высокого разрешения при исследовании [c.125]

Идентификация углеводородов по инфракрасным спектрам обычно вполне однозначна, поскольку не может быть двух различных молекул (за исключением оптических изомеров) с совершенно одинаковыми спектрами. Спектральная идентификация значительно надежнее идентификации по таким константам, как температура кипения, плотность и показатель преломления обычно она надежна и при наличии значительных примесей в идентифицируемом веществе. Возможна идентификация нескольких компонентов в смеси (качественный анализ), а в ряде случаев идентификация соединений с неизвестным спектром в процессе их получения [3, 14]. [c.498]

Множественные наложения пиков членов различных гомологических рядов в низковольтном спектре низкого разрешения, резко снижают надежность идентификации компопентов в смесях широкого состава. В таком спектре неразличимы, нанример, соединения (1—I) — (1—Vni), обладающие почти одинаковыми номинальными массами ( 212 а, е. м.). Это может служить причиной ошибочного отнесения серий к конкретным гомологическим рядам. [c.37]

При выборе того или иного метода для идентификации следует стремиться к наиболее надежной идентификации и высокой чувствительности. Необходимо учитывать, что каждый метод обладает своей спецификой и ограниченной областью применения. В тех случаях, когда чувствительность метода недостаточна, возможно накопление требуемых компонентов за счет проведения повторных хроматографических опытов. [c.98]

Для надежной идентификации веществ следует применять ручной спектроскоп. Хорошие результаты получаются при ра-боте)( а ручным спектроскопом, вьшускаемым. предприятием Карл Цейс (Иена), снабженным шкалой длин волн и призмой сравнения. На рис. Д.23 приведена оптическая схема ручного спектроскопа. [c.40]

Метод динамического ядерного резонанса позволяет изучать кинетику реакций первого порядка с константами скорости от 10 до 10 С , что соответствует свободным энергиям активации (барьеру) от десятков до 100 кДж/моль. Быстрые процессы обнаруживаются по уширению линий дополнительно к релаксационному. Если для надежности идентификации такого дополнительного уширения принять его величину не менее 2 Гц, то, используя формулу (П.15) для вырожденных систем, можно оценить верхний предел констант скоростей, допустимых для определения при заданной разности Д лв [c.43]

Таким образом, величина а Ь характерна для данного соединения на данном сорбенте и в данной системе растворителей, но зависит от ряда условий способа работы, качества и активности сорбента, толщины слоя, качества растворителей, количества нанесенного вещества, длины пробега растворителей, положения стартовой линии и температуры. Для более надежной идентификации веществ, определяя часто применяют вещества-свидетели. На пластинке рядом с разделяемой смесью веществ хроматографируют известное вещество ( свидетель ) и сравнивают положение пятен на хроматограмме. [c.70]

Кинетика, как мы убедились, располагает разнообразными методами исследования механизма химических реакций. Ни один из этих методов не является универсальным, для надежной идентификации механизма процесса используют ту или иную комбинацию методов. Единой схемы использования методов нет из-за разнообразия механизмов и условий проведения реакций, однако можно наметить некую общую последовательность в кинетическом исследовании. [c.365]

Определением фазового состава не ограничиваются возмож нести метода порошка. В некоторых случаях можно получить предварительные данные о структуре вещества определить симметрию и параметры решетки, а иногда даже и расположение атомов. Надежная идентификация веществ, кристаллизующихся в высших сингониях, зачастую невозможна без определения параметров решетки последнее совершенно необходимо при исследовании веществ переменного состава и твердых растворов. В связи с этим напомним некоторые сведения по кристаллографии. [c.57]

При идентификации полос поглощения основное суждение о ее принадлежности делают по длине волны. Существенную помощь при идентификации оказывает форма полосы поглощения и присутствие в спектре вещества других полос. Поэтому в литературе обычно приводят не просто длины волн полос поглощения, а целиком спектр данного вещества, что существенно облегчает расшифровку. Очень важно проверить наличие в спектре анализируемой пробы других полос поглощения, характерных для данного соединения. Часто для надежной идентификации приходится обращаться к полосам, лежащим в другой области спектра. Так совместное рассмотрение ультрафиолетовых и инфракрасных спектров одной и той же пробы позволяет более надежно идентифицировать отдельные полосы. [c.323]

Измерение удельных удерживаемых объемов Vg лимитируется погрешностью определения массы адсорбента и особенно неподвижной жидкой фазы ф в колонке. Даже на прецизионной аппаратуре трудности определения ф приводят к суммарной погрешности определения Vg не менее 0,15 %, что не позволяет рекомендовать Vg для надежной идентификации компонентов смеси по параметрам удерживания [461. [c.174]

Надежность идентификации обусловливается рациональным набором неподвижных фаз и их комбинаций (важно обеспечить реализацию различных типов межмолекулярных взаимодействий фазы с анализируемыми соединениями), эффективностью приготавливаемых колонок и идентичностью условий анализа исследуемых объектов и образцов сравнения. [c.179]

Надежность идентификации возрастает при использовании в этом качестве численных значений индексов, предварительно измеренных в лаборатории [c.296]

Учитывая ряды (Г.9.5) и (Г.9.8), подумайте, эпоксиды каких олефинов перегруппировываются однозначно с образованием только одного карбонильного соединения, что обеспечивает надежность идентификации. [c.269]

Для фазового К. а. наиб, значение имеет рентгеновский фазовый анализ и термогравиметрия (особенно при анализе минералов). Часто фазы сначала выделяют хим. и электрохим. растворением. Осн. метод изотопного К. а.— масс-спектрометрия. Для надежной идентификации компонентов при обработке результатов анализа часто используют ЭВМ. [c.251]

Остаются еще, конечно, и другие характеристики вещества его спектры, цветные реакции, некоторые особенности химического поведения. Однако, во-первых, они обычно менее индивидуальны и характерны для данного соединения, во-вторых, далеко не для всех соединений с известной структурой описаны в литературе (в отличие от двух самых распространенных температуры плавления и удельного вращения). Таким образом, заочная идентификация соединения по литературным данным — вещь малонадежная. Совсем другое дело — держать в руках два образца неизвестного вещества и известного, устроить им, так сказать, очную ставку. В научной литературе это называется идентифицировать вещество путем прямого сравнения с заведомым образцом . Здесь возможности для надежной идентификации резко расширяются. [c.57]

В первом случае, очевидно, необходимо предварительное изучение образца для постулирования присутствия в нем конкретных веществ. При работе с простыми смесями нетрудно определить, совпадает ли степень удерживания зон образца и известных веществ, или нет, т. е. значения одинаковы или различаются. В случае сложных смесей сразу несколько веществ могут элюироваться со схожими значениями и реально получаемые при хроматографическом разделении зоны перекрываются. В результате получение точных значений для различных зон становится невозможным. Надежность идентификации возрастает при повышении разрешающей способности, более тщательном контроле условий разделения, многократном измерении значений и усреднении найденных величин. При этом хроматографическое разделение известного и неизвестного веществ должно чередоваться. При разделении сложных смесей значение [c.168]

В подобных случаях следует добавить стандарт к образцу в соотношении 1 1. Если вещества идентичны, значение tR исходного вещества не изменится, и на хроматограмме получают только один пик. Если имеется прибор с циклической системой хроматографирования, то для надежности идентификации желательно смесь пропускать через колонку несколько раз. [c.169]

Таким образом, совпадение значений времени удерживания известного вещества с наблюдаемым дает возможность предположить их идентичность. Достоверность идентификации возрастает, если проводить сравнение хроматограмм известного вещества и неизвестного компонента в различных условиях. Если вещества в адсорбционной и обращенно-фазной или ионнообменной и эксклюзионной хроматографии ведут себя одинаково, надежность идентификации возрастает. Если достоверность идентификации при равенстве относительного удерживания составляет 90%, то при [c.170]

Иногда в процессе роста полимерной цепи происходит изменение стерео-химической структуры ее катионного конца, что также увеличивает число различных АЦ. Существование многих типов АЦ сильно осложняет кинетический анализ полимеризационного процесса, особенно в тех случаях, когда равновесие между различными ионами смещается по мере протекания полимеризации, тем более, что пока еще нет методов надежной идентификации различных типов активных частиц, поэтому измеряемые элементарные константы роста цепи являются эффективными. [c.85]

При многомерной хроматографии удобно применять детекторы, предусматривающие библиотечный поиск (МС- или ИК-спек-трометры) или элементный анализ (атомно-эмиссионный детектор). Для надежной идентификации детектор должен давать одиночные, хорошо разрешенные пики. Использование сложных алгоритмов хемометрики позволяет с помощью компьютерной обработки получать данные по неразрешенным пикам, однако этот подход имеет свой ограничения. [c.79]

Использование двухканальных систем [6] позволяет одновременно проводить определение индексов удерживания на колонках с неподвижными фазами разной полярности. Кроме того, двухканальные системы увеличивают надежность идентификации, поскольку те соединения, которые элюируются совместно на одной из колонок, могут быть успешно разделены на другой колонке. Одновременный сбор данных о двухканальной системы производится с помощью рабочих станций на базе микрокомпьютеров, что ускоряет анализ данных [7]. [c.94]

Высокая чувствительность масс-спектрометрического метода обеспечивает надежную идентификацию исследуемых веществ, имеющихся даже в очень малых количествах. Более того, тонкая структура получаемых обычно масс-спектров при условии правильного е анализа позволит глубже понять процессы образования осколочных и перегруппированных ионов. [c.48]

Для надежной идентификации необходимо сочетание рассмотренных выше методов. В раздел Подлинность целесообразно включать [c.463]

Наиболее совершенным методом разделения метилированных метилгликозидов является газо-жидкостная хроматография (см. стр. 412). Современные приборы позволяют препаративно разделять десятки миллиграммов смесей метилированных метилгликозидов. В аналитических целях использование приборов, прокалиброванных по набору заведомых соединений, дает возможность непосредственно производить достаточно надежную идентификацию метилированных метилгликозидов и количественное определение их содержания в гидролизате . [c.438]

Казалось бы, что при такой низкой погрешности прямое сопоставление набора экспериментально найденных численных значений параметров удерживания на нескольких неподвижных фазах различной полярности с соответствующими справочными данными обеспечивает надежную идентификацию веществ. Однако на практике, когда, в частности, используют сорбенты с 3—5% неподвижной фазы при очень хорошей сходимости может быть получена очень плохая воспроизводимость результатов (по отношению к опубликованным). Причина этого — отсутствие стандартизованных сорбентов и колонок при наличии неконтролируемых факторов. Так, в газожидкостных насадочных колонках используют твердые носители, характеристики которых от партии к партии могут существенно различаться. Их поверхностные свойства зависят также от длительности и условий хранения. Контроль химического состава, молекулярно-массов ого распределения, чистоты наносимых неподвижных фаз не проводится. Процедуры подготовки твердого носителя, нанесения неподвижной фазы, кондиционирования сорбента могут незначительно расходиться в деталях, которые сказываются на качестве жидкОй пленки и сорбционных свойствах готового материала. По мере эксплуатации характеристики колонки меняются во времени за счет процессов уноса и старения неподвижной фазы, а также эффекта памяти к предыдущим пробам. [c.215]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Важнейшими задачами этих методов являются снижение полярности и повышение летучести соединений для облегчения их хроматографического разделения или введение в состав молекул специфических групп, характеристики которых орособствуют более надежной идентификации по масс-спектрам. Обширный рб-зор по современным методам перевода высококипящих ГАС (кислот, фенолов, спиртов и др.) в более летучие производные дан в работе [344]. [c.41]

Именно из-за разделения стадий постановки задачи и ее осуществления при организации скрининга суперэкотоксикантов следует различать результаты разведочного и подтверждающего анализов. Только при надежной идентификации заранее известных или предполагаемых зафязнителей возможен оперативный контроль за их содержанием в природных средах. Отсутствие такой информации переводит задачу из сферы контроля в ранг разведочного анализа. В любом случае рекомендуется осуществлять контроль суперэкотоксикантов на уровне пикофаммов на [c.156]

В последние годы в комбинации с время-пролетным масс-спектромстром начала использоваться капиллярная хроматография [230]. Кривые полной ионизации в зависимости от времени позволяли надежно регистрировать появление каждого компонента, выходящего из колонки, а по полным масс-спектрам можно было характеризовать вещества различных типов. Удавалось идентифицировать компоненты, не разделяемые на хроматограмме, если они не принадлежали одному гомологическому ряду. Чувствительность детектирования была оценена по ССЦ в 10 —10 сек, а надежность идентификации— 10 —10 з сек. [c.128]

Эффективность и правильность структурно-группового анализа существенно зависят от опыта, который дает только практика. Здесь можно подчеркнуть лишь самые общие положения. Наличие полосы с характеристической для некоторой ст]эуктурной гр уппы частотой и интенсивностью указывает только на возможность ее наличия. Отсутствие такой полосы доказывает отсутствие структурной группы. Вероятность наличия структурной группы существенно повышается, если она имеет несколько характеристических полос и все они наблюдаются в спектре с соответствующими относительными интенсивностями. Наиболее проста и надежна идентификация структурных групп по полосам с уникальными частотами (например, гс с 2000 ГаС—н 3300 с.м ) или интенсивностями (неплоские 6с с-нполосы алкенов и аренов). Идентификация структурных групп по полосам в области скелетных частот (г < 1350 см ) в общем более сложна и требует большего опыта, чем идентификация по полосам в области характеристических частот (V > 1350 см . [c.594]

СЫ вблизи 210 нм. Введение хромофора или ауксохрома к бензольному ядру приводит к потере такого специфичного признака бензольного ядра, как тонкая струкгура 5-полосы, и уменьшает надежность идентификации бензольного ядра по УФ-спектру. Выявление структурных элементов на основе анализа интенсивных 7С-полос в подавляющем большинстве случаев оказывается невозможным из-за их малой специфичности. Действительно, наблюдение ЛГ-полосы может свидетельствовать лишь о наличии той или иной цепочки сопряженных кратных связей (появление интенсивной полосы в районе 215 —240 нм является признаком фрагмента из двух сопряженных кратных связей, а наличие интенсивного поглощения при 1 > 260 нм указывает на присутствие более чем двух сопряженных кратных связей и т. д.), но не позволяет установить природу атомов, включенных в цепь сопряжения. [c.53]

Для более надежной идентификации разделяемых компонентов используют свидетели — эталонные вещества, наличие которых предполагается в анализируемой пробе. Если Rf = / /свид), где R и /г/свид) — соответственно коэффициенты подвижности данного компонента и свидетеля, то можно с больщой вероятностью предположить, что вещество-свидетель присутствует в хроматофафи > емой смеси. [c.271]

Г0 реак- спределительнои хроматографии. Rm— величина аддитивная, складывается нз констант, характеризующих определяемое вещество (каждый атом углерода, каждое звено цепи, гидроксилы первичного, вторичного, третичного спиртов, аминогруппы, кетогруппы, карбоксильные группы) и растворитель. Константа Rn позволяет предвидеть значения Rf для заданного вещества и определять структуру его молекул. Она постоянна для данного сорта бумаги и данного растворителя. Для надежной идентификации вещества константу R рекомендуют определять на одной и той же бумаге с несколькими разными растворителями. [c.524]

Nant, 1998. - 31 Ip.), начинает привлекать внимание Госстандарта России, который приказом от 09.04.2002. № 94 закрепил намерение провести анализ терминов, определяющих соответствие продукта наименованию и происхождению (подлинность) действующие в России и за рубежом в целях совершенствования нормативного обеспечения пищевой продукции . Одним из наиболее широко фальсифицируемых продуктов питания в России являются напитки, в том числе - алкогольная продукция (АП). Их надежная идентификация - важная государственная задача, решение которой требует исполь- [c.166]

Для надежности идентификации веществ при определении часто используют свидетели . Для зтого на пластинке вместе с разделяс-М1)й смесью всществ хроматографируют стандартные вещества ( свидетели ). [c.130]

Предложен метод анализа сырья для гидротормозных жидкостей — кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва, включающий тонкослойную хроматографию в аналитическом и препаративном вариантах, ГЖХ и ИК-спектроскопию. Найдены оптимальные условия хроматофафического разделения гликолей и их моноэфиров при анализе в изотермических условиях с детектором по теплопроводности и в условиях линейного профаммирования температуры колонки на хроматофафе со сдвоенным пламенно-ионизационным детектором. С целью надежной идентификации компонентов анализируемых смесей проведено препаративное вьщеление их методом ГЖХ и тонкослойной хроматофафии с последующим, анализом тремя методами — ГЖХ, тех и ИК спектроскопии. Комбинированное применение современных физических и физико-химических методов исследования к анализу сложных фракций кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва является наиболее эффективным. Сочетание этих методов дает возможность целенаправленно регулировать компонентный состав гидротормозных жидкостей. [c.61]

Наличие столь очевидных противоречий в данных о структурнотермодинамических характеристиках гидратации мочевины предполагает использование более корректных (в смысле однозначности интерпретации) подходов. Одним из них является исследование объемных свойств растворов при различных температурах в сочетании с методом Н/В-изотопного замещения. О продуктивности применения такого подхода для надежной идентификации изменения Н-связанности молекул в [c.127]

ДУАЛХРОМ 3000 — первый комбинированный прибор, реализующий достоинства обоих вариантов хроматографии. Высокая селективность метода ВЭЖХ позволяет выделять нужные фракции, очищать их от примесей и концентрировать некоторые вещества. Эти преимущества особенно очевидны при прямом соединении с газовым хроматографом высокого разрешения. Такой комбинированный прибор позволяет упростить анализ сложных объектов и снизить стоимость анализа. Весь анализ можно провести почти без всяких ручных операций, полностью в автоматическом режиме. Эффективность перевода веществ достигает 100%, а для проведения анализа сложных, зачастую уни-кальн 1х по происхождению исследуемых объектов требуется минимальное количество вещества. Повьоиается также надежность идентификации по величинам удерживания, а в случае подсоединения масс-спектрометра рМВ 1000 с учетом очистки образца полная надежность идентификации достигается в ходе одного опыта. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология