Циклогексанол, масс-спектр

В масс-спектрах 1-метилциклогексанола-] и 1,4-диметил-циклогексанола-1 максимальным является пик ионов с массой 71, в состав которых, по-видимому, входит гидроксильная [c.95]

Ионы (М—18)+ могут распадаться дальше. Например, в масс-спектре бицикло-[2, 2, 0]-гексана (углеводорода, соответ-ствующего иону ш ) имеется пик М—15 (потеря метильной группы механизм этого процесса неясен), соответствующий пИ ку М—18—15 (т/е 67) в масс-спектре циклогексанола (см. рис. 2-7, В) [31]. [c.61]

Процесс образования иона (М—18) играет существенную роль при диссоциативной ионизации циклогексанола. При понижении энергии ионизирующих электронов до 12 эв на его долю приходится половина полного ионного тока. Рассмотрение масс-спектра циклогексанола, меченного дейтерием [168], показало, что в образовании ионов (М—18) участвуют атомы водорода, связанные с атомами Сз, или С4. [c.105]

Направление диссоциативной ионизации (1), приводящее к наличию в масс-спектрах монометилзамещенных циклогексанолов пиков ионов с массой 81, подтверждается метастабильным процессом 96 ->81 -Ь 15, обнаруженным по пику иона с кажущейся массой 68,3. Количество ионов (М — 33)+ составляет 9—10% от полного ионного тока. [c.106]

Самые высокие пики масс-спектров циклогексанола и циклогексанона приведены в табл. 1. Видно, что для анализа подходит пик с М е 98. [c.226]

Масс-спектры трех изомерных метилциклогексанолов I, II, III могут быть л гко объяснены на основе этой схемы [13]. Молекула 4-метилциклогексанола I симметрична, и поэтому его метильная группа теряется в процессе образования иона х, который, как и в случае незамещенного циклогексанола, имеет ю/е 57-(ем рис. 2-7, Д). -случае несимметричне дос-троеикых [c.58]

Наряду с разобранной выше фрагментацией для масс-спектрального поведения замещенных циклоалканов при электронном ударе характерен процесс потери молекулы ХН. Наиболее интенсивно он протекает для F-, С1-, ОН-и SH-производных и не характерен (см. раздел 3.4.2) для циклоалкиламинов. Анализ масс-спектров различных дейтеропроизводных циклогексанола позволил установить, что при этом вместе с гидроксильной группой удаляется атом водорода из положения 3 или 4 и не происходит 1,2-элиминирования. Установлено, что 1,4-элиминирование на 0,6 эВ ( 12 ккал/моль или 50 кДж/моль) выгоднее, чем удаление атома водорода из положения 3. Исследование масс-спектров разнообразных производных циклогексанола и бицикло-(3,3,1) нонанола позволило установить, что наиболее эффективно протекает процесс элиминирования у соединений, имеющих в конформации ванны гидроксильную группу, пространственно приближенную к атому водорода в положении 4 (или 3). Так, из двух эпи-мерных бицикло-(3,3,1)-нонанолов-9 соединение I теряет только НгО, тогда как соединение II на 90% теряет HDO, и лишь на 10% НгО [c.81]

В масс-спектрах циклоалкилмеркаптанов пик иона (М—НгЗ)" хотя и наблюдается, однако этот процесс менее вероятен. В масс-спектре циклогексанола отношение [c.81]

В разделе 3.3.4 уже упоминалось, что из двух изомерных 4-трст-бутилциклогексанолов лишь транс-изомер с диэкваториальными заместителями способен легко отщеплять воду, тогда как интенсивность пика этого же иона в масс-спектре цыс-изомера невелика. То же наблюдается и в масс-спектрах 3-замещенных циклогексанолов. Множество фактов стереоспецифического отщепления молекулы воды в процессах масс-спектрального распада накоплено в области стероидов. На основании этих данных можно считать правилом, что молекулярные ионы стероидов, содержащих аксиально расположенную оксигруппу у Сз, Сц, С12, С16 или С17, элиминируют воду примерно в 3—10 раз легче, чем изомеры с экваториальной гидроксильной группой. При одинаковой конфигурации 3-оксигруппы цис-сочленение колец А и В в большей степени способствует элиминированию воды. [c.136]

Другое направление распада молекулярных ионов цикланолов приводит к образованию ионов с массой 57, пик которых является максимальным в спектре циклопентанола и одним из наиболее интенсивных в спектрах остальных цикланолов. Интенсивность пиков ионов с массой 57 постепенно уменьшается с увеличением цикла так, для циклопентанола она составляет 31,8, для циклогексанола 22,0, циклогептанола 18,8, циклооктанола 13,3% от полного ионного тока. Ионам с массой 57, образующимся при диссоциативной ионизации циклопентанола, приписывают структуру СН2=СН— [c.105]

При определениях содержания циклогексанона в циклогексаноле мы начали исследование с наилучшего доступного нам стандартного образца. Низкотемпературное испарение продолжалось до тех пор, пока не была достигнута постоянная величина пика М е 98 (в интервале температур от —88° до —60°). Высота этого пика составляла 12,5 мм, а пика М1е 100 — 59 мм. Если считать, что наибольшая часть (свыше 90%) циклогексанона в данный момент находится в газовой фазе, то в первом приближении можно считать, что высота пика М е 98 дает непосредственно вклад циклогексанона в величину этого пика в спектре нашего стандартного циклогексанола. Таким образом, может быть вычислено истинное отношение пиков масс 98 и 100 в спектре чистого циклогексанола. Расчет дает величину 3,17%. Затем, используя эту величину, мояшо внести поправку в величину пика М/е 98 в спектре после обогащения, которая учитывает вклад циклогексанола (12,5—3,17/100 X 59 = 10,6). Отсюда по известному коэффициенту чувствительности для циклогексанона можно оценить концентрацию циклогексанона в исходном циклогексаноле, которая оказывается равной 10,6/23,960 = 0,044%. Наконец, второе приближение дает для отношения пиков Mie 98 и 100 величину 3,23%. Однако ее учет не меняет оценки содернчания циклогексанона. [c.226]

Смесь, содержащая примерно равные объемы хлористого метилена, тетрагидропирена, этилацетата, циклогексанола и гексанола-1, ионизовалась электронами с энергией 15 эВ. Спектры MI/ A были получены для ионов с массами 82, 88 и 100 и для частично разделенных дублетов с номинальной массой 84 [т/е 83,953 84,094] и 86 [т/е 85,950 86,073]. Смесь была также подвергнута химической ионизации М1/СА-спектры были получены для ионов с массами 85, 87, 89, 101 и 103 основное количество ионов (М+Н—НгО) должно было быть образовано гексанолом-1. М1/СА-спектр иона т/е 84 благодаря дублету позволяет правильно идентифицировать H2 I2. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология