Анализ систем с известными коэффициентами распределения

Кроме проявительного хроматографического метода определенный интерес представляет предложенный Рор-шнайдером [6] косвенный способ определения К, основанный на парофазном анализе с применением стандартного вещества, параметры распределения которого в изучаемой системе известны. Однако этот способ требует надежных данных по абсолютным значениям коэффициентов распределения или активностей стандартного вещества в изучаемом растворителе. [c.32]

Позднее Березкин с соавт. [50] ввели в хромато-распределительный метод ряд изменений, которые сушественно расширили возможности его применения в анализе примесей, повысили точность определения и надежность идентификации. Ими для целей идентификации было предложено использовать не р-величину, а относительный коэффициент распределения Кот , определяемый как отношение концентрации анализируемого компонента к концентрации известного компонента, выбранного в качестве стандарта, в двух фазах [21, 50]. Помимо известного ранее применения системы жидкость-жидкость было предложено также использовать для идентификации системы жидкость-пар, жидкость-твердое тело и системы тройных несмешивающихся растворителей [21]. Для сравнительно легколетучих веществ (с т.кип. менее 150-180°С), т.е. как раз для тех токсичных примесей, которые анализируют методом газовой хроматографии, использование для идентификации системы жидкость-пар имеет по сравнению с применением системы жидкость-жидкость определенные преимущества. [c.267]

Вторая задача состоит в изучении режима движения механизмов при известных массах их звеньев под действием заданных внешних сил. Сюда относятся вопросы определения энергозатрат и анализ их распределения в элементах системы, в частности нахождение общего и частных коэффициентов полезного действия, регулирование движения машины, например, расчет маховика (актуальная задача для щековых дробилок, поршневых компрессоров и насосов). К задачам динамики относится также определение истинного закона движения машинного агрегата или его отдельных элементов под действием приложенных сил, в частности с учетом упругости звеньев, а также задача о соударении звеньев. [c.42]

Построение линии ликвидуса или солидуса может быть осуществлено, если известны концентрационная зависимость коэффициента распределения и данные о зависимости растворимости компонентов в одной из фаз от температуры. Особый интерес представляет определение положения линии солидуса, прежде всего в системах с незначительной растворимостью компонентов в твердом состоянии. Обычно в этих случаях классические методы, в том числе дифференциально-термический анализ, либо вообще не позволяют установить наличие области твердых растворов вблизи ординат чистых компонентов, либо приводят к получению противоречивых и недостоверных данных. [c.141]

Полностью исключить или по крайней мере снизить влияние матрицы образца на результаты определения успешно удается, используя метод стандартных добавок [228, 229]. Можно предположить, что, если к системе добавить известное количество определяемого микрокомпонента, коэффициенты распределения, в частности Klo, при этом не изменятся. В этом случае не требуется знать никаких экспериментальных параметров, но по крайней мере два анализа следует провести в одинаковых условиях (рис. 15.3). Этот метод успешно применялся при исследовании загрязненности воды количественные определения с соответствующей точностью измерения проводились при уровне концентрации 10 %. Метод стандартных добавок с применением замкнутой петли Гроба с ловушкой и десорбцией был успешно использован для количественного определения содержания гидрофильных примесей в воде [225]. [c.365]

Таким образом, одна из важнейших особенностей хроматографии как метода структурного анализа и идентификации состоит в том, что практически любая информация в дополнение к хроматографическим параметрам удерживания резко увеличивает надежность и однозначность результатов. Наиболее известными примерами объединения разнородной информации могут служить применение нескольких колонок с неподвижными фазами различной полярности [220], привлечение химических данных о функциональных группах в составе молекул [148], информация о внеколоночных фазовых равновесиях (коэффициенты распределения в гетерофазных системах органических растворителей [264, 265]) и др. Однако наибольшее распространение получили комбинированные хромато-спектральные методы сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрией [296], ИК-спектроскопией и, в последнее время, с атомно-эмиссионной спектроскопией [297]. Самый известный из, этих мето- [c.305]

Это выражение обычно и используют — за неи.мением лучще-го — для описания распределения ионов между / и // использовать точное выражение (XVI. 14) пе удается, поскольку неизвестны активности отдельных ионов, особенно в дисперсной системе. Оценку точности (XVI. 15) можно провести экспериментально путем анализа равновесных концентраций ионов в / (с+, с ) и II (с). Из этих данных можно также найти средние коэффициенты активности /+ в I, поскольку из (XVI. 14) строго следует, что = с / , а значения [ в растворах электролитов известны. [c.309]

В таких моделях в общем виде учитываются перенос газа из фонтана в периферийную зону, эффекты механического взаимодействия частиц полидисперсного материала друг с другом и с периферийной зоной, взаимодействие потока газа со стенками аппарата и некоторые другие эффекты. Общая система соответствующих уравнений, приведенная в работе [69], может служить основой для моделирования процессов сушки дисперсных материалов в фонтанирующем слое. Существенно, однако, что даже эта наиболее общая из известных моделей не включает эффекта возможного радиального переноса частиц из периферийной зоны в объем фонтана, а величины скоростей сплошной и дисперсной фаз в периферийном кольце и в фонтане рассматриваются лишь в виде усредненных значений, без анализа их распределений по внутренним координатам отдельных зон фонтанирующего слоя. Кроме того, общая система уравнений модели содержит значительное число параметров, величины которых должны быть определены из дополнительных опытов (например, силы и соответствующие коэффициенты механического взаимодействия частиц друг с другом и с потоком газа). Отмеченные обстоятельства затрудняют использование такого рода общей модели для практических расчетов процесса сушки в фонтанирующем слое. [c.339]

Указанные пределы изменения диаметров макрочастиц перекрываются с интервалом длин волн ИК-излучения (2,5— 15 мкм), поэтому последнее, в силу известного физического закона, должно рассеиваться при прохождении сквозь растворы (пленки, таблетки) ВМС. Коэффициенты рассеяния в каждом узком интервале длин волн тесно связаны с количеством присутствующих в системе частиц соответствующего размера и потому меняются при переходе от одного участка ИК-спектра к другому. Следовательно, и соотношения полос в ИК-спектрах, и интегральная интенсивность каждой полосы зависят от распределения частиц в анализируемом растворе. Без учета этого фактора из ИК-снектров ВМС нефти нельзя извлечь точную количественную информацию. Взаимосвязи между распределением частиц и характером дифракции излучения в рассматриваемых системах не изучены, поэтому от использования данных ИК-спектро-метрии для количественного структурного анализа нефтяных ВМС надо воздерживаться, пока не будут найдены либо условия съемки спектров, позволяющие устранить дифракционные эффекты, либо приемлемые способы их учета. [c.190]

Прежде всего дается обобщение метода анализа размерностей, изложенного в разделе 10.6, и с помощью этого метода устанавливается форма корреляций для коэффициента теплоотдачи а в системах с вынужденной конвекцией. Для конкретности рассмотрим установившееся течение жидкости в круглой трубе, изображенной на рис. 13-1. Примем, что распределение скоростей в сечении / известно и что температура Го на поверхности нагретого участка трубы, расположенного между плоскостями 2 = О и 2 = /,, постоянна. Физические свойства жидкости р, ц, Ср и Я сначала также предполагаются постоянными. В дальнейшем, однако, будут учтены эффекты, обусловленные зависимостью вязкости [д, от температуры. [c.370]

В отличие от методики качественного анализа, нри проведении которого хроматографически определяют концентрации в двух фазах (или как вариант — в одной фазе до и после введения второго растворителя) и находят коэффициент распределения (или -величину), служащий качественной характеристикой определяемых соединений, при количественном анализе решается обычно обратная задача нри известном коэффициенте распределения определяют концентрацию в одной из равновесных фаз, с тем чтобы найти содержание вещества в другой фазе. Замена анализа одной фазы анализом другой позволяет во многих случаях упростить отбор пробы, методику проведения анализа и повысить чувствительность хроматографического анализа (в некоторых случаях на несколько порядков). При этом, очевидно, в зависимости от поставленной цели может быть использована любая система (жидкость—пар, жидкость—жидкость и др.) и анализ любой из фаз. Конечно, если позволяет чувствительность, целесообразно использовать для анализа исходную пробу. Рассмотрим для анализа распределение в двух системах жидкость—пар и жидкость-жидкость. [c.96]

Распределительная х рЬматография - использует различную растворимость компонентов смеси в подвижной фазЬ (гю или жидкость) и несмешивающейся с ней жидкости, неподвижно закрепленной на пористом инертном наполнителе. В равновесных условиях различие в растворимости приводит к различному соотношению концентраций в обеих фазах, определяемому коэффициентом распределения. Выбирая системы для разделения методом распределительной хроматографии, можно ориентироваться на уже известные системы распределения, применяемые при экстракционном разделении. Более полярный компонент системы обычно наносят на носитель, а менее полярный служит Э1поентом. Методом распределительной хроматографии целесообразнее всего проводить разделение соединений, полярность которых слишком велика, чтобы их можно бьшо разделить с помощью адсорбционной хроматографии. Однако этим методом можно разделить и неполярные вещества, например многоядерные ароматические углеводороды. Анализ пластификаторов, неионогенных поверхностно-активных веществ можно провести как с помощью распределительной, так и адсорбционной хроматографии. [c.53]

Низкие значения Краопр Ан и ПХА в системе вода — гексан приводят к необходимости прибегать к большому числу последовательных актов экстрагирования для полного извлечения указанных соединений из водной фазы. С целью сокращения продолжительности анализа и учитывав достаточно высокие значения молярных коэффициентов светопоглощения определяемых соединений при рабочих длинах волн, была изучена возможность определения Ан и ПХА путем однократного экстрагирования их из водной фазы, последующего фотометрирования полученного экстракта и вычисления концентрации Ан и ПХА в исходном образце на основе результатов определения концентрации этих соединений в органической фазе и известных значений коэффициентов распределения. [c.185]

Рассматриваются три возможных варианта анализа системы (2.169). Согласно первому варианту, анализируется система обоих нелинейных уравнений переноса влаги и теплоты внутри частиц материала с граничными условиями конвективной массо- и теплоотдачи ос (/ —0 гр) = — А, ( 0/ п) гр+(1 — е ) с ( ы/<3т). Термоградиентный перенос влаги полагается пренебрежимо малым, а величина коэффициента фазового превращения е. считается равной единице во всех точках внутри частиц. Для учета зависимости коэффициента массопроводности от среднего влагосодержания частицы расчет производится по последовательным концентрационным зонам, на которые условно разбивается весь диапазон изменения влагосодержания частиц материала от начального до равновесного. При переходе к каждой последующей зоне меньшего влагосодержания считается, что распределения температуры и влагосодержания частицы успевают становиться регулярными в процессе сушки в предыдущей концентрационной зоне. Использование этого варианта расчета предполагает известными массо- и теплопереносные свойства системы коэффициенты массопроводности, теплопроводности, температуропроводности, массо- и теплообмена и их зависимости от средних значений влагосодержания и температуры материала. [c.79]

Подставив выражения для химического сродства Аг, скорости реакции Vrr и перекрестного коэффициента г в уравнение диссипативной функции (7.77) и интегрируя ifo по объему мембраны (см. 7.45), можно получить уравнение для расчета и анализа потерь эксергии в процессе селективного проницания через реакционно-диффузионную мембрану. Необходимое значение степени сопряжения массопереноса и химического превращения находят по уравнению (1.18) на основе опытных значений коэффициента ускорения Фь Предполагается также, что известно распределение концентраций всех компонентов разделяемой газовой смеои и веществ матрицы мембраны, участвующих в реакциях, как решение системы нелинейных дифференциальных уравнений (1.26). Энергетическая эффективность процесса при 7 = Гер оценивает эксергетический к. п.д., вычисляемый по уравнению (7.71). [c.255]

В настоящем приложении рассмотрены данные, которые можно получить из анализа величины тензора сверхтонкого взаимодействия. Выше, во второй главе, уже отмечалось, что знание констант сверхтонкого взаимодействия соответствующих орбиталей свободных атомов позволяет вычислить распределение спиновой плотности в радикале. Согласно формулам (11.4) и (11.5), квадрат коэффициента, с которым атомная орбиталь входит в занятую неспаренньш электроном молекулярную орбиталь, равен отношению наблюдаемого в системе сверхтонкого расщепления к величине расщепления свободного атома. Это утверждение основано по крайней мере на следующих четырех основных предположениях 1) состояние рассматриваемого атома не изменяется при образовании связей 2) поляризация внутренних оболочек мало влияет на распределение электронной плотности 3) люжно пренебречь эффектами, обусловленными заселенностью области перекрывания 4) известны значения параметров для свободного атома. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология