Сведения системы (2.) к одному уравнению

Разложение э.д.с. на отдельные скачки потенциала дает дополнительные сведения о природе электрохимических систем. В то же время основное уравнение (1Х-12), передающее связь э.д.с. со скачками потенциала, нельзя считать удовлетворительным. Реально измеряемая величина э.д.с. выражается здесь как сумма гальвани-потенциалов, т. е. потенциалов, отвечающих двум точкам, находящимся в разных фазах и поэтому не поддающихся измерению или определению. Для равновесных электрохимических систем такую неопределенность можно преодолеть, если учесть, что в обратимых процессах изменение энергии системы определяется конечным и начальным ее состояниями и не зависит от пути перехода от одного состояния к другому. На этом основании непосредственные контакты между фазами, образующими электрохимическую систему (см. рис. 23), можно заменить их контактом через вакуум (рис. 24). Как видно из рис. 24, на котором оставлен один раствор Ь, э.д.с. системы следует записать в виде суммы [c.199]

Рассмотренные выше неполные модели интерпретировали закономерности обмена ионов и не касались вопроса о закономерностях распределения растворителя между ионитом и равновесной с ним фазой. Между тем, способы описания взаимодействия ионитов с водой представляют большой интерес. Во-первых, как один из путей вывода уравнений, описывающих зависимость поглощения растворителя от его активности в равновесной с ионитом фазе получаемые при этом данные имеют первостепенное значение для термодинамических расчетов. Во-вторых, как эффективный способ построения замкнутой системы описаний взаимодействий в фазе ионита ясно, что такая система, наряду с описанием селективности ионита к обменивающимся ионам, должна работать и при объяснении закономерностей поглощения воды. В третьих, с формально-термодинамических позиций задача создания модели, описывающей поглощение растворителя, сама по себе может быть не менее важной, чем описание ионообменного процесса. Последнее справедливо, поскольку вклад неидеальной составляющей химического потенциала растворителя в общую величину О -" (стр. 16) может быть достаточно велик и сведение его к нулю при построении хорошей эталонной системы является такой же равноправной задачей, как и ликвидация коэффициентов активности соединений противоион — фиксированный ион. [c.129]

Решение основного интегрального уравнения не составляет принципиальных трудностей. Один из методов решения заключается в сведении уравнения (П1,62) к системе линейных алгебраических уравнений при замене интеграла суммой (П1,2). Однако полученное [c.217]

Кинетический эксперимент был бы неполным, если бы исследователь ограничился только определением константы скорости. Цифровая оценка скорости течения химической реакции, сколько бы точна она ни была, сама по себе не дает никаких сведений об интимных химических актах, совершаюш,ихся в системе. Изучать последние было бы просто, если бы мы располагали мош,ным оптическим инструментом для непосредственного наблюдения за перемещением атомов и преобразованием электронной структуры взаимодействующих молекул. Но такого инструмента нет, и остается один путь — разработка теории элементарных химических актов.- Мы должны придумать некоторую атомную модель и постараться вывести уравнение динамики изменения молекул в ходе хииической реакции. Такая теория существует это тео- [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология