Зависимость химического потенциала растворителя от температур

Зависимость химического потенциала от температуры для чистого вещества (в данном примере — растворителя), будучи представлена графически, имеет три кривые, соответствующие твердому, жидкому и газообразному состояниям (рис. 6.6). [c.112]

Рис. 6.6. Зависимость химического потенциала растворителя от температуры

Повышение температуры кипения растворителя Предположим, что только растворитель имеет измеримое давление пара, и примем, что внешнее давление поддерживается постоянным (примерно около 1 атм). Исследуем зависимость температуры кипения растворителя от концентрации раствора. Если обозначить через химический потенциал растворителя в паровой фазе, то условие равновесия будет [c.287]

Закон Рауля. Ранее, в связи с уравнением Клапейрона-Клаузиуса, мы рассмотрели зависимость давления пара чистого вещества от температуры. Допустим, что растворитель находится в равновесии со своим паром при некоторой температуре Т. Если мы теперь растворим в жидкой фазе растворителя какое-нибудь вещество, то для сохранения равновесия давление пара должно измениться. Если первоначальное давление пара растворителя было Р, то после добавления растворяемого вещества стало Р + АР. При этом АР имеет отрицательный знак в силу хотя бы того, что количество молекул растворителя в растворе уменьшается, а, следовательно, уменьшается и давление пара растворителя над раствором, т. е. в паровую фазу выходят меньшее число частиц растворителя, чем в чистом растворителе. В новом состоянии равновесия химический потенциал растворителя р так [c.104]

Коэффициент теплового взаимодействия k можно определять из температурной зависимости х, рассчитанной из экспериментальных данных по изменению химического потенциала растворителя A ii от температуры при одной и той же объемной доле полимера [61, 62] из температурных коэффициентов характеристической вязкости и вторых вириальных коэффициентов Лг [63] по теоретическим уравнениям Флори [64]. Основываясь на работах Флори, Джи, Буша и Голдена [61 — 64], можно сделать вывод, что как параметр взаимодействия X, так и тепловой коэффициент k зависят от объемной доли полимера, температуры, молекулярного веса [65], от специфического взаимодействия между сегментами полимера и растворителя [65], чем, в частности, объясняется и плохое соответствие уравнения (7) и других уравнений [1, 26] экспериментальным данным. [c.99]

Скорость реакции каталитической гидрогенизации в растворах в сильнейшей степени зависит от величины адсорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора. При этом соотношения концентраций на поверхности в момент реакции определяются скоростями активации водорода на поверхности и скоростью его снятия непредельным соединением. В зависимости от природы растворителя меняется коэффициент распределения растворенного непредельного соединения между раствором и поверхностью катализатора. В результате этих часто противоположных влияний на поверхности катализатора устанавливается в ходе процесса известное, временное равновесие, которое определяет лимитирующую стадию реакции. Для того чтобы установить механизм реакции в данных условиях и обнаружить лимитирующую стадию реакции, требуется обычно проведение длительных кинетических опытов, в которых исследуется влияние концентрации реагирующих веществ, продуктов реакции, температуры и природы растворителя на скорость реакции. При этом все же получаются не всегда однозначные выводы. Вместо этого можно измерять потенциал катализатора во время реакции и на основании этого сразу же получить представление о степени заполнения поверхности катализатора водородом и непредельным соединением [1]. В случае необходимости могут быть приняты меры для повышения активности катализатора как за счет изменения химического состава катализатора, так и за счет изменения природы растворителя или внесения в раствор солей, кислот и оснований. [c.153]

Цель работы. Изучение зависимости давления насыщенного пара от концентрации раствора неэлектролита при заданной температуре. Определение активностей, коэффициентов активностей и изменении химического потенциала при переходе из идеального раствора в реальный для растворителя и растворенного вещества. Расчет работы образования 1 моль раствора заданной концентрации. [c.151]

Зависимость химического потенциала компонента раствора от температуры и давления. Химический потенциал г-го компонента в бинарном растворе определяется как производная от общего изобарно-изотермического потенциала раствора G по числу молей rii при условии постоянства Т, р и числа молей другого компонента. Так, для растворителя 1 = (dGldni)T, р, п . Зависимость л одновременно от Тир найдем следующим путем.. [c.208]

Общим условием равновесия раствор — твердый растворитель является равенство химического потенциала растворителя в твердой фазе химическому потенциалу растворителя в растворе (р — onst), т. е. Hi, тв= М-1, Установим сначала зависимость от температуры и состава раствора при р = onst dp = 0). Для этого используем уравнение (XV.3), т, е, напишем для раствора [c.214]

Уравнение (ХП1, 5) отвечает на вопрос о зависимости химического потенциала воды (или, в общем случае—растворителя в растворе) от количества растворенного вещества, приходящегося на неизменное количество воды. Т в правой части уравнения (ХП1, 5)— это температура равновесия между водой в растворе и льдом, иначе—температура плавления льда, если в равновесии со льдом находится не чистая вода, а вода в растворе Н—энтальпия (произвольного количества) раствора Я —энтальпия (произвольного количества) льда (дТ1дт )р, ц, сосущ.—пересчитанное на один грамм растворенного вещества изменение (понижение) температуры плавления при введении в раствор та граммов растворенного вещества. Будем называть величину дТ дт р, сосущ, удельным понижением температуры замерзания раствора. [c.339]

Принципиальной проблемой остается оиределепие y . E -ih установлена его зависимость от концентрации и других свойств раствора (папример, от температуры нли природы растворителя), то можно нссле ювать термодинамические слечствия из химического потенциала (такие, как константы равновесия и растворимость). [c.349]

В качестве аналогии можно привести процесс выращивания монокристаллов низкомолекулярных веществ. Для выращивания совершенного кристалла добиваются условий кристаллизации (тем1пература, давление) очень близких к условиям равновесия газ — кристалл или жидкость — кристалл. Это делается для того, чтобы избежать о бразования новых зародышей твердой фазы и значительных дефектов в кристалле те и другие требуют дополнительной энергии. Таким же образом можно изменять величины (имических потенциалов полимера различной структуры и мономера. Химические потенциалы полимера и мономера обычно в разной степени зависят от температуры, давления и природы растворителя. Кроме того, химический потенциал мономера существенно зависит от его концентрации в растворе (или парциального давления в газовой фазе). В первом приближении для идеального раствора эта зависимость имеет вид [c.86]

Концентрация промежуточных частиц X в пограничном слое будет зависеть а) от свойств электрода, таких, как работа выхода электрона, химическая реакционноспособиость, теплота сублимации, теплота ионизации в газовой фазе б) от свойств жидкой фазы, т. е. от природы растворенного вещества и растворителя и активностей всех частиц в фазе раствора, и в) от потенциала Дф на границе раздела фаз. Совокупность свойств обеих фаз определяет зависимость концентрации промежуточных частиц на границе раздела фаз от внешних условий (давление, температура, Дф), которые в свою очередь определяют тип адсорбционной изотермы, характерной для системы, и стандартную свободную энергию адсорбции. Полезно, следовательно, рассмотреть сначала несколько известных типов адсорбционной изотермы, физические модели, на которых каждая из них основана, и выводы относительно поведения промежуточных частиц, которые можно сделать, исходя из этих моделей. [c.417]

Этот взгляд имеет несомненно свое основание лля цепей, состоящих из твердых веществ, как, например, серебро/сульфат серебра или хлорид серебра/серебро, которые, по исследованиям Габера и Завадского 1), при низших температурах показывают значительную анодную поляризацию уже при небольших плотностях тока против применения его к указанным цепям с жидкостями точно также нет серьезных возражений. Однако в последнем случае нет необходимости — по крайней мере весьма часто — оставлять обычное представление о первичном образовании ионов металла, для того, чтобы объяснить наблюдаемую поляризацию недостаточной скоростью химической реакции. Мы можем для этого воспользоваться лишь гидратацией ионов (т. е. соединением с растворителем), являющейся вгсьма вероятной. За практически бесконечно быстро протекающим образованием ионов следовал бы в таком случае процесс гидратации, проходящий с пергменной скоростью так как он имегт место непосредственно у электрода или, может быть, до известной глубины также и в его поверхностном слое ), то этот последний должен вообще оказывать некоторое влияние, что находится в согласии с наблюдениями. Скачок потенциала тогда зависит от данной скорости, так как она определяет концентрацию свободных не гидратированных ионов, которые одни и играют роль. На основании имеющегося фактического материала оба электрических процесса можно считать одинаково возможными, и целесообразнее всего допустить, что наряду с одним может происходить и другой. В зависимости от скорости, с которой, с одной стороны, вновь образовавшиеся положительные ионы образуют гидраты или вообще входят в какую-нибудь химическую или физическую реакцию, и, с другой стороны, выделившийся одновременно радикал реагирует химически или физически, будет преобладать первый или второй процесс оба скачка потенциала, играющие здесь роль, становятся с самого начала равными друг другу и остаются равными в течение всего процесса ). [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология