Разложение через контакт

С точки зрения возможности теплового разложения селитры наибольшую опасность представляет процесс упаривания раствора селитры и получения кондиционного плава. На современных крупнотоннажных агрегатах производства аммиачной селитры упаривание раствора осуществляется в одном комбинированном выпарном аппарате с обогревом через стенку и тарельчатой массообменной частью при контакте теплоносителя (воздуха с температурой 200 °С) и упариваемого раствора. [c.52]

Особенно подробно Берцелиус описывает опыты Митчерлиха по разложению алкоголя на эфир и воду под влиянием серной кислоты Как известно, по мнению Митчерлиха, это распадение алкоголя на эфир и воду при действии серной кислоты не связано ни с обезвоживающим действием кислоты, ни с повышением температуры, ни с образованием этилсерной кислоты. Между тем в то время образование эфира таким путем связывалось именно с этим последним обстоятельством. Митчерлих называл подобные явления разложениями и соединениями через контакт . [c.442]

Метан очень устойчив к термическому разложению. При очень высоких температурах (>800°С) и малом времени контакта метан дает этан, этилен, ацетилен, водород и некоторые ароматические углеводороды, главным образом, бензол. При температуре около 800°С все алканы образуют одинаковые продукты разложения наиболее важными из них являются этилен, пропен, бутены, бутадиен и водород. В промышленном процессе легкие нефтяные фракции, разбавленные паром, пропускают через пустую трубку при температуре около 800°С время контакта 1 с (или меньше). В случае этана основными продуктами являются этилен и водород в настоящее время эта реакция используется наиболее широко. [c.158]

Регенеративные печи представляют собой камеры с огнеупорной насадкой, имеющей большую поверхность. Перед пропусканием сырья огнеупорная насадка нагревается до температуры, превышающей температуру реакции. Затем через насадку пропускается сырье, которое в результате контакта с раскаленной насадкой нагревается и подвергается пиролизу с образованием газов, содержащих непредельные углеводороды. В ходе процесса пиролиза тепло, аккумулированное в насадке, расходуется на процесс разложения углеводородов, и температура реакции быстро падает ниже предела, необходимого для процесса. После этого подача сырья прекращается и через насадку печи продуваются воздух и топливный газ. При этом происходит нагрев насадки и выжиг кокса. Между процессами пиролиза и регенеративного нагрева насадки печь продувается водяным паром. [c.76]

Второй вариант. Данную работу можно провести с помощью автоматической газовой бюретки (рис. 176). Выделяющийся в результате разложения перманганата калия кислород через отверстие в реакционной пробирке / и трехходовой кран 2 поступает в измерительную бюретку 5 и манометр 3. В результате этого уровень жидкости в левом колене манометра 3 повышается и замыкает контакты 4 электромагнитного реле. Электромагнитное реле включает реверсивный электродвигатель 8, который, вращая винт 6, опускает гайку 7 и связанный с ней уравнительный сосуд 9. Уровень жидкости в бюретке понижается, давление в ней падает и контакты 4 размыкаются. В дальнейшем процесс периодически повторяется. Связанное с уравнительным сосудом перо 10 вычерчивает на вращающемся барабане И кривую объем выделившегося кислорода — время. Таким образом, измерение объема выделившегося кислорода осуществляется при постоянном давлении, равном атмосферному. [c.420]

Другим видом поляризации, которую необходимо устранить в элементах, является концентрационная поляризация, вызванная расходом активных веществ в процессе генерирования тока. Непосредственно активными веществами в водород-кислородном элементе являются атомы водорода и кислорода, образующиеся при разложении молекул газообразного водорода и кислорода. Так как электродный процесс может происходить только на той части поверхности твердого электрода (в данном случае платинового), которая находится в контакте с электролитом, необходимо, чтобы она омывалась избыточными количествами водорода и кислорода. Этого трудно добиться, если электрод изготовлен в виде пластинки из твердого металла. В этом случае активное вещество, состоящее из газовых пузырей, омывающих поверхность металла, и из газа, растворенного в электролите, подходит к электроду в результате относительно медленной диффузии, и при больших токах нагрузки очень быстро наступает сильная концентрационная поляризация. Для ее уменьшения целесообразно делать электроды из пористого материала, например в форме трубок с пористой стенкой, через которую газы под давлением проникают в электролит. Вследствие этого значительно ускоряется газоснабжение, уменьшается концентрационная поляризация и увеличивается мощность элемента. [c.233]

Напротив, влияние природы окислителя на возможность горения в контакте с алюминием или вольфрамом, по-видимому, сказывается только через изменение теплоты горения (во всяком случае, не наблюдалось таких кричащих противоречий между расчетной теплотой горепия и реальной способностью к горению, как для органических горючих). Данные, приведенные в табл. 53, показывают, что способность к горению в рассматриваемых системах монотонно уменьшается по мере увеличения затрат тепла < разл на разложение окислителя (такого его количества, которое освобождает 1 моль Ог). Чем выше < разл, тем выше давление, начиная с которого возможно горение. [c.181]

Поскольку платина и ее сплавы катализируют также процесс разложения N0 на азот и кислород, стараются смесь аммиака с воздухом пропустить через катализатор как можно быстрее. Если контакт смеси с поверхностью катализатора длится не более 10 секунды, то распад N0 не успевает произойти. [c.198]

По этим причинам происходили взрывы и пожары в производстве хлоро-пренового каучука, где мономер получали димеризацией ацетилена на медьсодержащем катализаторе. Процесс димеризации осуществлялся в аппаратах барботажного типа, в которых ацетилен проходил через кислый водный раствор монохлористой меди. Вследствие неудовлетворительной работы капле-отборника, установленного за реактором, с парогазовым потоком, содержащим избыток ацетилена, уносилось большое количество соляно-кислого раствора солей меди в капельножидком состоянии. Из выносимого раствора катализатора после его нейтрализации и подсушки выделялась металлическая медь, которая в мелкодисперсном состоянии попадала в газопроводы и аппараты за брызгоотбойником в коллекторы приема и нагнетания компрессоров возвратного ацетилена и в другую аппаратуру по ацетиленовому тракту. В результате длительного контакта ацетилена с мелкодисперсной медью в аппаратуре и трубопроводах на различных участках технологической схемы происходило образование и накопление взрывоопасных ацетиленидов меди, которые и были источником воспламенения и термического разложения ацетилена. [c.173]

В электролизере типа ФВ-500 на полезную работу — разложение воды с получением водорода и кислорода расходуется только 60—65% затраченной энергии, а остальная ее часть, расходуемая на преодоление необратимых процессов, сопровождающих электролиз,— перенапряжения на электродах, сопротивления электролита, электродов, контактов и т. д., превращается в тепло. Определенное количество тепла отводится из электролизера с водородом, кислородом и парами воды, насыщающими эти газы. Помимо этого тепло теряется через стенки электролизера в окружающую среду. Избыток тепла отводится в теплообменниках охлаждающей водой. [c.147]

Стенки металличе,ских сосудов иногда покрывают пленками из различных стойких веществ, но в этом случае приходится считаться с опасностью, связанной с наличием пор или трещин в слое покрытия, что приводит к контакту перекиси водорода с нижележащим металлом. Разложение перекиси водорода в этом случае вызывает отслаивание покрытия. Даже сплошное пластмассовое покрытие нельзя считать удовлетворительным, так как перекись водорода, диффундируя через покрытие, может вызывать отслаивание его по вышеуказанному механизму. Покрытие поверхности стекла парафином нельзя считать вполне удовлетворительной мерой защиты против разложения перекиси, особенно при высоких ее концентрациях [10]. Для хранения перекиси водорода при обыкновенных температурах сосуды из полиэтиленовой пластмассы, которая хорошо подходит для этой цели, в значительной мере уже вытеснили стеклянные сосуды с парафиновым покрытием. [c.437]

В конце 1960 г. и в начале 1961 г. на комбинате были проведены работы по извлечению водорастворимых фенолов из сконденсированной смолы путем промывки ее водой при различных давлениях и высокой температуре и по извлечению фенолов новым способом экстракцией из парогазовой смеси [3]. Этот способ заключается в том, что парогазовая смесь термического разложения топлива, содержащая пары смолы, поступает в центробежные смесители, в которые одновременно подается вода через распылители. Вследствие тесного контакта между смолой, находящейся в паровой фазе, в виде мельчайших капель и распыленной водой, фенолы интенсивно извлекаются из смолы и переходят в воду. [c.90]

В отпарной колонне возможно увеличение агрессивности среды без соответствующего повышения температуры барботаж водяного пара через нефтепродукт ускоряет разложение сернистых соединений с образованием H2S (за счет улучшений условий контакта взаимодействующих фаз). [c.120]

Так как реакция окисления аммиака сильно экзотермична,. платиновая сетка сама собой поддерживается в нагретом состоянии. Часть азота при этом теряется, переходя в свободное состояние. Для уменьшения этой потери важно так регулировать скорость просасывания газовой смеси через платиновую сетку, чтобы смесь находилась в контакте с нею не более, чем 0,01 секунды для реакции N1 3— N0 этого времени достаточно, а для разложения окиси азота — слишком мало. Выход азотной кислоты получается до 95% от теоретического. [c.326]

Разложение э.д.с. на отдельные скачки потенциала дает дополнительные сведения о природе электрохимических систем. В то же время основное уравнение (1Х-12), передающее связь э.д.с. со скачками потенциала, нельзя считать удовлетворительным. Реально измеряемая величина э.д.с. выражается здесь как сумма гальвани-потенциалов, т. е. потенциалов, отвечающих двум точкам, находящимся в разных фазах и поэтому не поддающихся измерению или определению. Для равновесных электрохимических систем такую неопределенность можно преодолеть, если учесть, что в обратимых процессах изменение энергии системы определяется конечным и начальным ее состояниями и не зависит от пути перехода от одного состояния к другому. На этом основании непосредственные контакты между фазами, образующими электрохимическую систему (см. рис. 23), можно заменить их контактом через вакуум (рис. 24). Как видно из рис. 24, на котором оставлен один раствор Ь, э.д.с. системы следует записать в виде суммы [c.199]

Разложения и соединения, которые происходят таким образом, встречаются очень часто мы будем, — писал Э. Митчерлих, — называть их разложением и соединением через контакт... Прекрасным примером служит окисленная вода (перекись водорода) малейшие количества перекиси марганца, золота, серебра и других веществ разлагают это соединение иа воду и кислород — газ, который выделяется, причем эти вещества не претерпевают пи малейшего изменения. Сюда же нрипадлея ит распадение сахаристых Benie TB на алкоголь и углекислоту, окисление алкоголя при его превращении в уксусную кислоту, распадение мочевины и воды на угольную кислоту и аммиак. Сами по себе эти вещества не претерпевают никакого изменения, но после прибавления малых количеств фермента, который прп этом является контактным веществом, нри известной температуре, это (т. е. препра1цение) происходит тотчас я е. Превращение крахмала в крахмальный сахар при [c.349]

Бутадиен как полученный и.з его тетрабромида реакцией цинковой пыли в присутствии водного спирта, так и приготовленный нами разложением эритрита муравьиной кислотой, не полимеризуется так легко хлористым алюминием, как изопрен и 2,3-диметилбутадиен. Процесс останавливается спустя несколько времени после начала полимеризации и не идет дальше. Это обстоятельство тем более обращает на себя внимание, что технический бутадиен-1,3, содержащий от 20 до 50% посторонних углеводородов (главным образом псевдобутилен), получающийся из этилового спирта, а также пирогенетическим разлоя ением нефти и ее про-дукто.в, легко и быстро уплотняется под влиянием хлористого алюминия. Почему чистый бутадиен пассивно относится к полимеризации, а в смеси его с другими углеводородами он легко и быстро уплотняется, это предстоит еще выяснить. И с технической точки зрения это было бы выгодно, так как позволяло бы далеко не идивидуальный бутадиен подвергать полимеризации. Пока, однако, мы убедились в том, что полимеры, возникающие через контакт с хлористым алюминием, представляют продукты более глубоко выраженной полимеризации. Но тем не мепее полимеризую-щее действие хлористого алюминия на диеновые углеводороды заставляет обратить внимание на этот процесс, и надо найти только условия, которые тормозили бы слишком энергично идущее уплотнение и остановили бы его на той стадии, которая отвечала бы степени полимеризации естественного каучука. [c.249]

Масло попадает в нагретый газ в камере сжатия в виде ту на. Его количество (сильно) зависит от рабочих условий, I порщневых компрессорах оно присутствует всегда. Если масла падает слишком много, то на выходе из компрессора устанавл ется сепаратор. Масло подвергается серьезной опасности ра жения. Выхлопной клапан — это наиболее горячая часть тепло насоса, выпускающая перегретый пар с большой скоростью, таллическая поверхность клапана играет роль катализатора в ложении масла, что приводит к образованию черного осадка металле, ускоряющего разложение. Через некоторое время на пает разрушение, поэтому масло проверяется на стойкость к лбЖению не только при необходимой температуре, но также контакте с хладоагентом и образцами металлов, использовав в конструкции. [c.79]

Однако на фоне хорошо развитой коагуляционной структуры с большой энергией связи между частицами еще более заметны спады прочности (например, через 1,5 ч в системе СдЗ — палыгорскит — вода (рис. 73, )), наступающие в результате изменения в поверхностных слоях вяжущего, при переходе первичного плотного гидрата С З в менее основный или при превращениях эттрингитово-го обволакивающего покрова на цементных зернах. В такие моменты происходит разрыв старых контактов и возникновение новых, чаще всего по-прежнему за счет вандерваальсовских сил или Н-связей. Постепенно начинается становление более прочной конденсационно-кристаллизационной структуры. Естественно этот период наступает раньше в системах, гидратирующихся при более высоких температурах. И в этом случае проявляются деструкции, вероятно, возникающие из-за отслоения гидратных новообразований, выкристаллизовавшихся на поверхности глинистого минерала и в связи с разложением цепочечной структуры палыгорскита при разрыве 31— —О—31-связей в условиях повышенных температур и усиленного растворения в щелочной среде. [c.147]

Часто напряжение тока, подаваемого на контакты, достигает десятков киловольт, а поэтому всегда существует опасность перегрева стекла между контактами. При этом стекло может стать проводником, произойдет замыкание или частичный электролиз стекла. Силикаты (соли натрия, калия, кальция и др.), входящие в состав стекла, подвергаются электролизу при наложении разности потенциалов, в результате чего нарушается однородность состава стекла, ухудшаются его свойства. Кроме того, при пропускании больших токов через вводы вдоль впаянных металлических электродов появляются пузыри (в результате разложения солей и выделения газов), образуются трещины, нарушается вакуумная плотность спая. Признаком, по которому можно обнаружить начало электролиза, является изменение цвета спая, а в свинцовых стеклах — выделение металлического свинца (дендри-тов) на поверхности электродов (их почернение). [c.16]

Механизм роста углеродных волокон через образование промежуточных карбидов можно представить в следующем виде. Реагирующее углеводородное сырье при контакте с поверхностью катализатора разлагается на углерод и водород с последующим образованием небольших кристаллов карбида железа РегСз, которые образуются при эпитаксиальной кристаллизации углерода. Полученные небольшие кристаллы Ре Сз равномерно распределены по каталитически активной поверхности металла. На определенной стадии развития небольшие кристаллы РегСз уносятся углеродом с металлической подложки. Причем этот углерод образуется при каталитическом разложении углеводородного сырья и на поверхности небольших кристаллов карбида железа Ре Сз. [c.57]

В работе [41] была изучена кинетика закоксовывания цеолита МаХ за счет разложения этилмеркаитаиа ири температурах 300-320 °С п проведена оценка связанного с закоксовыва-нпем падения адсорбционной емкости цеолита. Закоксовываипе цеолита проводили, пропуская через слой, разогретый до 320 °С, поток азота, содержащего этилмеркаптан в количестве 80-100 г/м . Время контакта газа с цеолитом варьировали в пределах от 1 до 90 с. Прп всех условиях опыта меркаптаны в газе после цеолита отсутствовали, т.е. степень его разложения [c.402]

Теплообмен ник дистилляции. Основным назначением ТДС яЬляется разложение содержащихся в фильтровой жидкости угле-аммонийных солей и бикарбоната натрия и отгонка из нее С0% путем дальнейшего нагревания. Таким образом, ТДС - это аппарат, в котором протекают одновременно два процесса теплопередача и десор щя СОг из жидкости в газовую фазу. В процессе отгонки существует непосредственный контакт между паром и жидкостью, и процесс протекает тем интенсивнее, чем больше поверхность контакта фаз. Жидкость, проходящая через ТДС, не содержит твердых примесей, позтому ТДС могут быть как барботажного, так и насадочного (скрубберного) типа. Теплообменники барботажного типа эффективнее насадочных, но обладают более высоким гидравлическим сопротивлением. [c.208]

Перекись водорода. Для очистки перекись водорода пропускают через колонку с анионитом Для умеЬь-шения разложения перекиси водорода на воду и кислород при контакте с анионитом рекомендуют вести процесс при температуре ниже комнатной . Очищенную перекись водорода сохраняют в сосудах из полиэтилена или фторопласта [c.164]

Нефть, помещенная в куб 4, испаряется, и образующийся поток паров углеводородов (меняющийся по составу по мере испарения нефти) поднимается по колонне / вверх. Колонна заполнена насадкой 2 для увеличения поверхности и длительности контакта паров с флегмой. На верху колонны пары попадают в конденсатор 6, и образовавшийся конденсат (ректификат) возвращается в колонну на верх насадки. Стекая по ней, флегма контактирует с паровым потоком и за счет описанной выше многократной частичной конденсации паров и частичного испарения жидкости оба потока обогащаются, концентрируя низ-кокипящие (пары) и высококипящие (орошение) компоненты. Часть обогащенных паров в сконденсированном виде через регулировочный кран 7 отби-рак>т в приемник 8, а остальное возвращается на орошение. В этом случае отбор часто ведуг по температуре на верху колонны. Например, от начала кипения до 80 °С отбиракуг и взвешивают первую фракцию, затем от 80 до 100 °С - вторую, от 100 до 120 °С - третью, и т. д. При атмос( №рном давлении перегонку ведут до 220-240 °С, после чего систему герметизируют и продолжают перегонку при 1,3 кПа (10 мм рт. ст.) до 320-340 °С, а затем давление понижают до 0,1-0,15 кПа и ведут ее до появления первых признаков термического разложения остатка в кубе. Обычно это наблюдается при температуре кипения фракции (приведенной к нормальному давлению) - около 480-500 °С. Полученные значения температур кипения отбираемых фракций и их выходов [в % (мае.) от зафузки куба] представляют в виде таблицы или кривой и называют фракционным составом по ИТК (истинным температурам кипения). Термин истинные температуры употребляется здесь условно, так как даже при ректификационном обогащении парь1 состоят из десятков углеводородов, и температура, фиксируемая термометром 9, есть усредненная для этой гаммы углеводородов величина. А истинной эту температуру считают относительно температур, фиксируемых при простой перегонке, где состав отбираемых фракций значительно шире по числу входящих в них углеводородов. [c.58]

PeaKUiiH алкилирования парафинов, даюии е разветвленные парафины, вероятно, особенно важны. Поэтому содержание олефинов и других ненасыщенных углеводородов в бензинах Удри обычно значительно ниже, чем содержание их в бензинах обычного крекинга. Интересно, что непредельность бензина крекинга Удри можью уменьшить при помощи новой обработкл его глиной. Содержание ненасыщенных в бензинах процесса Удри зависит от условий процесса, особенно от времени реакции. Ненасыщенность может быть высокой при высоких температурах и особенно при малом времени контакта. При этих условиях объем вторичных реакций превращения образовавшихся ненасыщенных углеводородов может быть очень ограничен. Когда время реакции очень мало или пропускаемое количество сырья через реактор очень велико, содержание ненасыщенных (йодное число) в бензинах Удри может быть таким же высоким, как и в бензинах термического крекинга. Это показывает, что вторичные реакции, ускоряемые глиной, требуют значительно больше времени, чем первичные реакции разложения, активируемые тем же катализатором. Особенно интересно, что октановые числа более насыщенных бензинов Удри заметно не отличаются от октановых чисел менее насыщенных бензинов. Время реакции должно быть значительным при производстве более стабильных авиационных бензинов и незначительным при получении моторных бензинов. [c.158]

Одни углеводороды могут ускорять (катализировать) разложение других углеводородов. Хесселс, Ван-Кревелен и Уатерман исследовали крекинг метана, индуцированный галоидопроизводными, сернистыми соединениями и, углеводородами. Опыты проводились, главным образом, при 1117° С, при контакте в течение 0,07 сек. или меньше. В этих условиях чистый метан, в отсутствие индуктора, проходил через зону нагрева, не изменяясь. Разложение заметно в присутствии галоидных или сернистых соединений, а также алифатических углеводородов, как пропан, бутан или олефины. [c.160]

В работе [512] показано, что модификация льюисовских кислотных центров при появлении на поверхности кислотных центров бренстедовского типа (т. е. применение вместо f-AlaOg алюмосиликатов) резко ухудшает активность катализатора в реакции разложения Sj. В реакции же окисления HgS алюмосиликатный контакт обладает очень высокой активностью [513]. Например, при пропускании сероводо-родо-воздушной смеси, содержащей около 30 об.% HjS (примерно стехиометрическое соотношение HjS и Og для реакции образования серы) со скоростью 1320 мл мин через 1 г кристаллического алюмосиликата (цеолит 13 X) сероводород количественно окислялся в серу. Реакция начиналась при комнатной температуре, но уже через 5 мин в результате саморазогревания температура в реакторе достигала 245 С. В течение ПО ч (с перерывами) активность катализатора оставалась постоянной. Близкие результаты получены в [514] при температуре 324° С и объемной скорости 890 Ч-1. [c.270]

В процессах дегидратации спиртов в олефины окисномолибденовые и окиснохромовые катализаторы используются наряду с окисновольфрамовыми контактами, но в поведении катализаторов наблюдаются некоторые различия. Окислы молибдена и вольфрама употребляются обычно в виде высших окислов (МоОз, ШОз, ХУаОг) и направляют превращение спиртов главным образом в сторону дегидратации [560, 704, 705, 915—923], окислы хрома используются в низшей валентной форме (СггОз) и ведут процесс по двум направлениям — дегидратации и дегидрирования [52—54, 59, 61, 94, 95]. Чаще всего они входят в состав сложных алюмо-хромовых контактов [55, 56], причем дегидратирующая способность таких катализаторов ниже, чем свободной АЬОз 158]. Влияние химического и фазового состава алюмо-хромовых катализаторов на разложение изопропилового спирта изучено в работах Рубинштейна и др. [55—58], в которых показано, что дегидратирующая удельная активность быстро падает с увеличением содержания СггОз в катализаторе, а дегидрирующая проходит через максимум вблизи 20% -ного содержания СггОз, соответствующего области насыщенного твердого раствора СгаОз в у-АЬОз шпинельной структуры [58]. [c.583]

Андрусов исследовал влияние температуры, времени контакта соотношения аммиак воздух в смеси, пропускаемой через платиновую сетку, на эту реакцию и рассчитал количество окиси азота, аммиака и азота в отходящих газах. По Андрусову разложение аммиака в отсутствие кислорода может являться одной из стадий реакции, поэтому он измерил скорость разложения аммиака на платиновом катализаторе в зависимости от температуры. Ему было известно, что образующаяся в реакции азотная кислота может взаимодействовать с неокисленным аммиаком для измерения скорости реакций он пропускал над платиновым катализатором смеси трех газов. Он высказал предположение, что при окислении аммиака происходит несколько химических реакций. [c.303]

Перманганат аммония. В большинстве исследованных реакций типа Атв,—>Втв. +Сгаз. + .. твердое вещество В образуется из катиона исходного вещества. В случае перманганата аммония, исследованного Беркумшоу и Тейлером [64], В образуется из аниона. Полученные пурпурно-красные иглы вещества приобретали через две недели серо-стальной цвет. Они были, вероятно, покрыты очень тонким слоем солей марганца, влияющих на разложение, хотя в свежеприготовленном виде являлись чистыми в той степени, в какой это удавалось установить путем объемного анализа. При нагревании на воздухе соль взрывалась индукционный период этого термического взрыва изучался в интервале от 96 до П7°. Из кривой зависимости lgi (/—продолжительность индукционного периода) от 1/Г было найдено для энергии активации значение 27,9 ккал моль. Скорость изучалась в вакууме методом, подобным тому, который использовался для муравьинокислого никеля [58], но результаты оказались в общем неудовлетворительными. Значения логарифма длительности индукционного периода, отложенные в виде функции от 1/Г в температурном интервале 70—80°, дали для энергии активации 26 ккал/моль. Более надежные результаты были получены с кристаллами, погруженными в инертное масло (Апизон В). При этОдМ кинетика сильно изменялась, как было установлено Макдональдом [28] для оксалата серебра. Роль масла заключалась главным образом в предотвращении контакта между кристаллами и в уменьшении эффектов саморазогревания. Действие масла на соль было незначительным, и между 70 и П0° взрыв не наблюдался, если количество взятой соли было менее 200 мг. Кривые давление — время указывали на продолжительный индукционный период (уменьшающийся с ростом температуры), за которым следовал период постепенного ускорения, причем скорость достигала максимума как раз перед концом реакции, другими словами, скорость была максимальной вблизи точки полного разложения. Откладывание логарифма этой скорости (точки, определяемой на графике лучше других) в функции от 1/Т дало для энергии активации значение 26 ккал/люль. [c.325]

Была исследована деструкция диэтиленгликоля при нагревании его до 175—190 °С, что выше теоретической температуры разложения (164,4 °С). Опыты проводились при контакте 99 %-го диэтиленгликоля с кислородом воздуха или азотом в течение 10 ч контакт с воздухом осуществлялся как при принудительной подаче воздуха в жидкую фазу, так и в условиях ограниченного контакта через газовую подушку над по-зерхностью жидкости в аппарате. Результаты исследований приведены в табл. 7.6. Снижение кислотности растворов диэтиленгликоля при нагревании можно объяснить появлением продуктов термического разложения н окисления — альдегидов и низкомолекулярных кислот. Для изучения коррозионной активности диэтиленгликоля были проведены опыты по определению степени пароконденсатной коррозии при нагревании диэтиленгликоля. При нагревании до 175 °С в атмосфере азота и температуре пара 127 3°С пароконденсатная коррозия незначительна и составляет 0.078 г/(м ч). Нагрев диэтиленгликоля в тех же условиях, но при контакте с кислородом воздуха вызывает повышение коррозии, однако она остается в пределах нормы и составляет 0,2 г/(м -ч). Таким образом, диэтиленгликоль в атмосфере азота при 175°С практически не окисляется. [c.104]

Экспериментатору редко приходится встречаться с такими ощущениями, как вкус и запах перекиси водорода. Как и вода, перекись водорода лишена вкуса, однако она дает ощущение вяжущего привкуса, иногда обозначаемого как металлический привкус. При разложении перекиси водорода наблюдается такое же шипение, как у содовой воды, что создает впечатление пощипывания во рту. Нри высоких концентрациях все эти эффекты в полости рта настолько усиливаются, что они становятся болезненными, не говоря уже об опасности ожогов поэтому такой контакт, возможный, например, при всасывании перекиси водорода пипеткой, недопустим. При длительном пользовании перекисью водорода для медицинских целей в небольших концентрациях поверхность языка может прийти в состояние, которое можно охарактеризовать как шерстистое к счастью, это состоягнге обратимо и быстро исчезает. Трудно охарактеризовать запах перекиси водорода. Еще пе выяснено, влияет ли она на обонятельные клетки или только раздражает общие нервы слизистой оболочки носа. Концентрированная перекись водорода обладает очень слабым запахом, если только нарочно не вдыхать пары ее вблизи поверхности жидкости в сосуде илн не пролить значительное количество этой жидкости. Ощущение в этом случае напоминает запах озона или галогенов. Последний фактие линген интереса с точки зрения химической характеристики перекиси водорода как псевдогалогена. Если по каким-либо причинам в воздухе диспергировано большое количество перекиси водорода, например в виде тумана, то через небольшой промежуток времени наблюдается значительное раздражение слизистой оболочки носа. При долговременном дыхании в такой атмосфере появляется удушье, как то, которое наблюдается в случае аммиака или двуокиси серы. Это ощущение сопровождается резким чувством жжения в носовых ходах при вдыхании и выдыхании. [c.356]

По каталитическому действию палладий, по-видимому, очень близок к платине детали катализа под действием палладия изучены, в частности, Бредигом и Фортнером [185]. Предполагается [56[, что действие обоих катализаторов основано на отрыве электронов от металла сообщается [186], что активность этих металлов с удлинением времени контакта проходит через максимум. Различие между этими веществами связано с высокой абсорбционной способностью палладия по газообразному водороду. В состоянии насыщения водородом палладий приобретает более высокие каталитические свойства [185]. Интересно сопоставить это с указанием [187], что насыщенный водородом пал-ладий способен ускорять также образование перекиси водорода из кислорода. Другое различие между палладием и платиной заключается в том [188], что палладиевая чернь не обладает большей активностью в качестве катализатора для разложения перекиси водорода, чем массивный металл. [c.406]

Бианки с сотрудниками [13] изучали электрохимическое поведение кислорода и перекиси водорода на электродах из стали 18-8 и из других металлов с целью выяснить механизм восстановления и окисления этих веществ на электродах. Исследования проводились в кислых, нейтральных и щелочных растворах перекиси водорода 10" моль л) и представляют несомненный интерес при анализе процессов, протекающих на кислородном электроде. Дидери-чен [14] исследовал поведение стали 18-8 в 85% Н2О2 с pH = 5,76. Он установил, что образующаяся на поверхности стали пленка состоит преимущественно из окислов железа. Количество окислов хрома незначительно, а окислы никеля отсутствуют. Через несколько недель контакта с раствором пленка достигает толщины 300 А, после чего ее рост прекращается. В растворе обнаруживаются ионы никеля и хрома, причем последние вызывают каталитическое разложение перекиси водорода. С увеличением толщины пленки скорость растворения хрома уменьшается. При исследовании зависимости фсх — т автор пришел к выводу, что изменение фст связано с степенью окис-ленности поверхности. При сопоставлении измеренных значений фс с термодинамическим значением потенциала системы кислород — вода Дидеричен [14] и Кариус [15] пришли к выводу, что на стали в растворах перекиси водорода реализуется кислородный электрод, потенциал которого искажен влиянием окисленной поверхности. Никаких электрохимических исследований для доказательства этого цредположения авторы не приводят. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология