Коэффициенты активности состава соединения

Для определения поверхности необходимо знать состав соединения, плотность осадка, растворимость соли, объем раствора, массу осадка и определить опытным путем активность раствора до и после контакта с неактивным осадком. В случае изоморфных ионов должен быть также известен коэффициент распределения О, [c.568]

Обсудим теперь возможности предсказания равновесия. Если известен характер диссоциации в обеих фазах, то, как следует из уравнений равновесия (2.4)—(2.6), можно приблизительно предсказать форму изотермы экстракции, т. е. зависимость равновесного распределения от концентрации извлекаемого вещества. Действительно, концентрации входят в уравнения (2.4)—(2.6) в явном виде концентрационные коэффициенты активности в водной фазе можно приблизительно предсказать [уравнения (1.15)—(1.23)] коэффициенты активности в органической фазе при взаимодействии за счет вандерваальсовских сил можно полностью предсказать [уравнения (1.15)—(1.30)]. При образовании соединений их состав должен быть найден экспериментально, но можно написать общее выражение для коэффициента активности [13]. [c.23]

Серный ангидрид обладает сильным сродством к воде. Сродство настолько велико и при смешении этих двух соединений выделяется так много тепла (около 500 кал при превращении 1 г жидкого серного ангидрида в жидкую серную кислоту), что в данном случае вода по отношению к серному ангидриду ведет себя как основание. Новые исследования спектров Рамана [56] показали, что олеум имеет состав Н0(80з) Н, где а = 1, 2, 3 и 4, а также что в высококонцентрированном олеуме содержатся мономер и три-мер 8О3. Другие спектральные исследования показали, что коэффициент активности 80 3 почти не зависит от состава олеума при его концентрации в пределах 3—60% [40]. Исследование кинетики сульфирования (см. гл. 2) показало, что в олеуме и серной кислоте, так же как и в жидком 80з, действительным реакционным началом является мономерный серный ангидрид, а содержащаяся в гидратах вода выполняет функцию комплексообразующего агента и растворителя. Физические свойства гидратов 8О3 подробно описаны [39, 54а, 56а]. [c.15]

Основной равновесной хроматографической характеристикой вещества в газовой хроматографии является объем удерживания. На основании значений относительных или абсолютных объемов удерживания хроматографируемых соединений определяют качественный состав анализируемых смесей [1—7] и различные физико-химические характеристики соединений (коэффициент распределения, теплоту растворения, коэффициент активности и т. п.) [6—8]. [c.64]

Если в сравниваемых системах изменяется только активность экстракционного реагента, в то время как активности остальных компонентов органических фаз остаются без изменения, то коэффициенты распределения, рассчитанные по хроматографическим данным с силикагелем в качестве носителя, будут значительно отличаться от коэффициентов, определенных в условиях статической экстракции. В частности, это справедливо для систем, где для образования экстрагируемого комплекса необходимо участие нескольких молекул экстрагента.. Однако если в системе образуется только одно экстрагируемое соединение, концентрация этого соединения в водной фазе пренебрежимо мала и если состав водной фазы постоянен, то можно легко показать [2], что коэффициент распределения В определяется следующим выражением [c.15]

Более простой и доступной для решения является проблема влияния различных заместителей на ./, полярографически активной группы в серии родственных по строению соединений Д—А—X, где К — одна и та же полярографически активная группа, А — неизменяющийся остов молекулы, а X — различные заместители. При трактовке этой проблемы полезными оказались уравнения линейной зависимости изменения свободной энергии (л. с. э.) от заместителя, типа уравнения Хаммета и Тафта (см. [72]). Рядом авторов [73—78], в особенности же Зуманом [2, 3, 71, 79—83], было показано, что линейная корреляция наблюдается не только между а-константами заместителей и соответствующими константами равновесия или скоростей гомогенных реакций, но и между ст-константами и полярографическими потенциалами полуволны. Для этого требуется, чтобы все 7, сравниваемых производных относились к одним экспериментальным условиям (растворитель, состав и концентрация полярографического фона, характеристики капилляра, температура и т. д.) и чтобы все соединения восстанавливались примерно по одному и тому же механизму, т. е. наклон волны (коэффициент переноса а )и зависимость от pH для всех представителей серии были примерно одними и теми же [82]. В таком случае = Е . — для обратимых процессов отра- [c.102]

Как показывают результаты, измерения стабильности водных суспензий вышеуказанных составов, использование ПАВ в виде клатратных соединений позволяет ввести ПАВ в состав препарата в небольших количествах и получить равномерное распределение поверхностно-активного вещества в общей массе, что подтверждается постоянством коэффициента стабильности водных суспензий (табл. 2), тогда как при введении ПАВ в виде пасты наблюдается непостоянство коэффициента стабильности. [c.329]

Особенно целесообразно учитывать значения коэффициентов активности растворенного вещества для малорастворимых и хорошорастворимых соединений при наличии комплексообразователей. При комплексообразовании вследствие малых значений уо степень пересыщения ср а существенно возрастает, что позволяет по-иному, чем принято, подойти к оценке влияния пересыщения на скорость зародышеобразования, которое определяет гранулометрический состав получаемого продукта. Только сравнение т и по соотношениям (4.45—4.47) не дает возможности обосновать на практике размеры получаемых кристаллов. [c.107]

В пастояш ее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-понов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а противоионодг является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов реиия с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 2GG, 320, 434, 5611. [c.196]

Перхлорат галлия. Фостер получил соединения Ga( 10 )з 9,5Н20 и 0а(С104)з-6Н,0 растворением галлия в горячей концентрированной хлорной кислоте. Свойства этих соединений описаны. Перхлорат галлия образует в неводных растворителях комплекс с мочевиной состава Ga[С0(МН2),21(С104)з, плавящийся при 179 °С. В воде мочевина осаждает Оа(ОН)з. При обезвоживании гидратов перхлората галлия было получено основное соединение, предполагаемый состав которого 3Ga,0j-Ga( 10 )з. Был измерен коэффициент активности перхлората галлия в водных растворах и изучены изостатические свойства . [c.56]

Такое исследование было предпринято Люписом и др. [ 8] с помошью модели центрального атома (см. гл. 15 и 16). Основной структурной единицей модели для описания раствора Л- является кластер, состоящий из центрального атома (А или В) и его ближайшего окружения из Z атомов. Центральный атом обладает энергией, которая зависит от числа / атомов В в первой координационной сфере. На рис. 3.10, а показаны два случая в первом энергия линейно изменяется с изменением г, во втором случае имеется пик для конфигурации, соответствующей стехиометрическому соединению АВ Величина пика составляет приблизительно 10 % функции, построенной в предположении линейной зависимости энергии. На рис. 3.10, б видно, что возмущение избыточной энергии Гиббса и коэффициентов активности распространяется на значительную часть концентрационного интервала. В отличие от этого, как следует из рис. 10, в, возмущение функции стабильности ф значительно более локализовано. Заметим, что пик функции ф приходится преимущественно на стехиометрический состав. Ясно однако, что для адекватной интерпретации стабильности кластеров в гомогенных растворах предстоят еще большие исследования. [c.92]

Отношение среднеионных коэффициентов активности для галоидоводородных кислот включено в уравнение в связи с тем, что в условиях опыта состав растворов определялся смесью этих кислот, тогда как концентрация труднорастворимых соединений Ag l и AgBr была исчезающе малой. [c.55]

П1. Описание зависимостей коэффициент равновесия — состав на основе предположения об энергетической неоднородности фиксированных ионов. Гипотеза, согласно которой фиксированные ионы ионита могут быть энергетически неоднородными, является, по-видимому, одной из самых правдоподобных. Возможные причины этой неоднородности достаточно подробно обсуждены в литературе [33, 116, 117] и мы не будем на них останавливаться. Отметим только, что важным условием проявления энергетической неоднородности является, вероятно, взаимодействие между проти-воионом и фиксированным ионом на близком расстоянии. Следовательно, представление об энергетической неоднородности относится в основном к недиссоциированным соединениям противоион — фиксированный ион. В разделе 1.1 получена система уравнений связи между химическими потенциалами, включающая соотношения, которые после перехода к концентрациям и коэффициентам активности превращаются в уравнения, определяющие коэффициенты равновесия для каждого сорта фиксированных ионов [c.125]

Развитый [1] метод расчета коэффициентов активности отдельных ионов в водных растворах электролитов, в том числен в смешанных растворах, дает возможность не только вычислять значения термодинамических констант комплексообразо-вания экстрагирующихся ионов с присутствующими в водной фазе анионами (см., например, расчет термодинамических констант комплексоо бразования ионов Zr + и Ри с оксалат-ионами [261, 262]), что само по себе уже имеет существенное значение при расчете экстракционных равновесий [251, 252], но и позволяет при наличии данных по зависимости коэффициентов активности экстрагента и распределяющегося комплекса в органической фазе от их концентрации определять термодинамические константы экстракции и надежно идентифицировать состав экстрагирующихся соединений. Примеры использования этого метода для интерпретации и количественной обработки данных по распределению даны в работах [254, 261, 262, 270, 271]. [c.76]

Буленков [5] хроматографировал ряд красителей на свободных слоях оксида алюминия и выявленные им элюотропные ряды растворителей (табл. 5.2) подразделил на три группы. В каждую группу входят растворители с аналогичными элюцион-ными свойствами. Как для полярных, так и для неполярных растворителей определены коэффициенты активности и на основе полученных данных проведено разделение растворителей на три группы. Первая группа, в которую входят неполярные растворители, вовсе не элюирует или очень слабо элюирует вещества, величины Яу которых меньше 0,3 в растворителях, входящих в состав двух других групп. Вторая группа растворителей проявляет одинаковую элюирующую способность по отношению к полярным и неполярным соединениям различие коэффициентов активности для этих двух групп соединений не превышает [c.121]

Возможны системы ( неканонические ). факторы равновесия которых представлены параметрами, не входящими в выражение внутренней энергии (6). Термодинамический потенциал таких систем не имеет простого выражения. Особенно большое значение им( ют системы с вполне подвижными компонентами, в число факторов равновесия которых входят концентрации вполне подвижных компонентов в одной из фаз (например, в норовом растворе), вместо их химических потенциалов в рассмотренных выше случаях. Таковы, например, системы, в которых происходит диффузионное перемещение вполне подвижных компонентов, поскольку диффузия ведет к выравниванию химических по йенциалов компонентов и поэтому при достижении равновесия химические потенциалы вполне подвижных компонентов в системе должны определяться их величинами во внешней среде. Такими системами моделируются явления диффузионного метасоматоза. Но при инфильтрационном метасоматозе в породу втекает поровый раствор, состав которого определяется внешними условиями, независимо от ре акций в рассматриваемом участке. Поэтому при инфильтрационном метасоматозе именно реальные концентрации вполне подвижных компонентов в растворе являются факторами равновесия систем, тогда как химические потенциалы вполне подвижных компонентов зависят не только от их концентраций в поровом растворе, но и от других факторов, в особенности от содержания в системе некоторых инертных компонентов, способных влиять на коэффициент активности данных вполне подвижных компонентов. Поэтому при инфильтрационных процессах химические потенциалы вполне подвижных компонентов внутри системы могут отличаться от их потенциалов во внешней среде, что представляет существенное отличие инфильтрационных явлений от диффузионных. В экспериментах с прокаливанием труднолетучих зеществ, например соединений железа, марганца и пр., при свободном доступе воздуха, для кислорода содержание [c.20]

Солевой эффект зависит от заряда ионов прибавляемого электролита и от заряда ионов, входящих в состав осадка. С увеличением заряда ионов прибавляемого электролита увеличивается ионная сила раствора, а значит, уменьшается коэффициент активности. Чем больше заряд ионов, входящих в состав осадка, тем больше показатель степени, в которую возводится коэффициент активности в выражении для произведения растворимости (для соединения МеА.,, например, ПРмеЛ2= [Ме +]-/ме[А-] /д). Так как коэффициент активности—обычно величина меньше единицы, то при возведении в степень он еще уменьшается, а следовательно, второй множитель, который представляет концентрацию ионов в растворе, увеличивается. Итак, с повышением заряда ионов электролита и осадка солевой эффект увеличивается [c.114]

Уже не раз было установлено, что все моющие средства представляют собой смачивающие агенты, но что лишь немногие агенты обладают качествами моющих средств. Этот факт становится полностью понятным, если егб рассматривать с точки зрения коэффициента распределения. Многие смачивающие агенты способны выполнять свою задачу лишь в отношении ограниченного количества веществ, но тем не менее они могут быть полезными благодаря случайному соединению в них различных свойств. Так, например, очень немногие смачивающие средства обладают способностью смачивать чистое минеральное масло, и, следовательно, их нельзя расценивать как хорошие моющие средства общего назначения. В то же время они в состоянии удовлетворительно смачивать другие виды масел и вполне могут служить в качестве моющих средств для их удаления. Принимая во внимание, что смачивание минерального масла связано с наибольшими трудностями, включение такового в состав искусственных пятнообразователей исключает возможность испытания всех моющих средств, за исключением разве только тех, которые обладают высшей степенью смачивающей способности. По этой причине для искусственного пятнообразования применяют обычно масла, которые смачиваются легче, чем минеральное. Надо полагать, что вид масла, применяемого для указанной цели, является одной из главнейших переменных величин, вызывающих столь резкие расхождения в лабораторной оценке моющих средств. Приведенные ниже данные, которые заимствованы из каталога поверхностно-активных веществ, изготовляемых фирмой Атлас (см. ссылку 58), иллюстрируют разнообразие коэффициента распределения, свойственного этим средствам в отношении минерального масла. Концентрация всех растворов перечисленных средств равна 0,1%. [c.61]

Защитными коллоидами могут служить клей, желатин, казеинат натрия или аравийская камедь. В качестве поверхностноактивного вещества можно использовать любое из большого ассортимента синтетических детергентов (при условии, что оно будет смешиваться с эмульсионной системой), например сульфированные глицериды жирных кислот, алкилсульфаты, алкиларилсульфонаты и неионогенные соединения. Эти вещества обладают способностью создавать эмульсию, состоящую из более мелких частиц, что, в свою очередь, увеличивает поверхностную активность. Если защитного коллоида, содержащегося в эмульсии, не хватит для компенсации этого увеличения, то может произойти реверсия эмульсии в систему вода в масле . В состав белых масляных жидкостей входят небольшие количества эмульгаторов, в то время как в черных жидкостях их больше. Поэтому белые масляные жидкости, как правило, дешевле, если расчет ведется на единицу бактерицидной активности. Далее, черные жидкости редко содержат более 10% воды, в белых содержание воды не меньше 45%. И белые, и черные жидкие дезинфекционные препараты были стандартизованы в 1961 г. British Standard Institution. Для них были установлены следующие фенольные коэффициенты 5—7, 10—12, 18—20 и коэффициенты Чик-Мартина 1 и 4,4. [c.269]

Влияние брускового мыла на бактерицидную активность. Херст, Стэтторд и Вудреф [38] изучали бактериологическими методами возможности включения в состав брускового мыла некоторых бисфенолов и других соединений. Для удобства опыты проводились таким образом, что для каждого испытуемого соединения определялась минимальная ингибирующая концентрация (МИК), при которой начиналось угнетение (в присутствии сыворотки или без нее). Исследовалось также влияние мыла на эффективность бактерицидных веществ. Для сравнительной оценки полученных значений, характеризующих влияние мыла на активность бактерицидных средств, был введен коэффициент инактивации мылом (КИМ). Если коэффициент получался равным единице, это означало, что мыло не изменяет активности вещества. Влияние мыла на дезинфекционные вещества изучалось диффузионным методом на агаре. Испытуемые вещества приготавливались в виде растворов, с мылом и без него. Зоны угнетения на агаре сравнивались между собой. Растворы считались идентичными по бактерицидной активности, если зоны угнетения оказывались одинаковыми по величине. [c.285]

Введение в состав материалов тонкодисперсных добавок малощелочных боросиликатных стекол и бесщелочных легкоплавких свинцовоцинкборатных стекол за счет снижения содержания силикатных компонентов обеспечивает повышение температуры эксплуатации покрытий до 1000° [30]. Получены вакуумноплотные соединения материалов с различными коэффициентами линейного расширения, работоспособные при температурах от —196 до -[- 400° [31], а также вакуумностойкие электроизоляционные покрытия для температур 400—700° [30]. Это достигается благодаря тому, что указанные стекла обладают поверхностной активностью как в исходном состоянии, так и в области температур размягчения. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология