Диаминодурол

Интересны пространственные эффекты, наблюдаемые при образовании определенных солей Вурстера. Так, например, в то время как диаминодурол (I) образует нормальную соль Вестера, его тетраметилированное производное (II) не образует при окислении подобной соли. В этом соединении под действием метильных групп бензольного ядра нарушается копланарность группы ( Hз)2N с ядром. Семихиноид-ное (и хиноидное) состояние может возникать только в системе с плоским строением, так как только в подобной системе связи между атомами азота и ядром могут приобрести частичный характер двойной связи [c.513]

В случаях, когда относительная спиновая концентрация изменяется в зависимости от температуры по уравнению (9), энергия активации для поглощения ЭПР соответствует энергии, необходимой для промотирования перехода синглет — триплет или перехода из неионного основного состояния в возбужденное состояние [25, 29], состоящее иа двух независимых дублетов [60]. Среди других примеров комплексов, обнаруживающих этот тип связи между спином и температурой, можно упомянуть (С2Н5)зНН+(ТЦНХ)2 -диаминодурол—и-хлоранил [59], а также комплекс п-фенилендиамин — я-хлоранил [60. В двух последних случаях энергия активации для проводимости значительно больще, чем энергия активации для спиновой концентрации. [c.144]

Другое соотношение между тепловыми энергиями активации для проводимости и спиновой концентрации парамагнитных комплексов в общей форме показано в табл. 20. Заслуживает внимания факт, что интенсивность поглощения в ЭПР-спектре аддукта диаминодурол — ге-хлоранил в соответствии с синглет-триилетной моделью описывается уравнением (9) между —25 и -Ь 120°, но не уменьшается достаточно быстро при температурах ниже —25°, как следовало бы ожидать для такой модели . [c.144]

Б. Восстановление динитродурола. Раствор 90 г лдншрощурола, в 1 л ледяной уксусной кислоты кипятят в колбе емкостью 12 л (примечание 6). Одновременно растворяют 700 г хлористого олова в 800 мл концентрированной соляной кислоты и раствор нагревают до кипения. Раствор нитросоединения в уксусной кислоте перестают нагревать и очень осторожно (в течение 10 мин.) вливают в него раствор хлористого олова. Реакция заканчивается в 15 мин., и по мере охлаждения раствора начинают выпадать кристаллы двойного соединения хлорного олова и солянокислого диаминодурола. Реакционную смесь охлаждают холодной водой со льдом до 10°, выпавшие кристаллы отсасывают, промывают дважды 50 лгл 95%-НОГО этилового спирта и дважды 50 мл эфира и сушат. Фильтраты содержат очень небольшое кoличe tвo диамино-дурола и поэтому ими можно пренебречь. Состав полученного соединения [Сб(СНз)4 (МНа- НСО,], ЗпС оно кристаллизуется из реакционной смеси в виде мелких блестящих. Почти бесцветных пластинок. Выход 145 г (97% теоретич.). [c.263]

Дальнейшее подтверждение теории можно видеть в следующем. Хотя 1,4-диаминодурол дает при окислении семихинон, однако метилирование аминогрупп делает невозможным образование семихинона, так как стерические затруднения мешают сохранению плоскостной конфигурации, в результате чего резонанс, необходимый для стабилизации семихинона, оказывается невозможным [52J. В полном согласии с теорией неметилированное соединение действует как катализатор окисления, способствуя дыханию эритроцитов, тогда как метилированное соединение не проявляет каталитического действия. [c.290]

В двух случаях состав проявителя отличался от обычного концентрация диаминодурола составляла 0,0014 М, а феррооксалат применялся в кислом растворе, содержащем 0,048 М избыточного оксалата калия при pH 4,0. Значения t в столбцах 2, 4 и 6 таблицы представляют время, необходимое для получения соответственно плотностей 0,20, 0,60 и 1,0 в проявителе без четвертичной соли. Отношение tit представляет отношение времени, необходимого для получения данной плотности в отсутствие четвертичной соли, (К соответствующему времени при наличии ее в системе, т. е. tit есть мера ускоряющего или замедляющего действия четвертичной соли. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология