Динитродурол

А. Динитродурол. В стакан емкостью 800 мл, снабженный термометром и эффективной механической мешалкой, наливают 75 мл концентрированной серной кислоты и к ней прибавляют раствор 13,4г(0,1 мол. примечания 1 и 2) дурола (стр. 253) в 100 мл хлороформа. Реакционную массу охлаждают до 10°, Ьрибавляют по каплям при перемешивании 16 г (10,7 мл) дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,5) (примечание 3) из делительной воронки емкостью [c.262]

Дурол лучше нитровать небольшими порциями, так как хоротий выход и чистый продукт получаются только в том случае, если реакция производится очень быстро и время соприкосновения азотной кислоты с динитродуролом, минимально. [c.263]

При нитровании дурола мононитросоединение не образуется получается или динитродурол, или неизмененное вещество, и продукты окисления. [c.264]

По этому же способу из дурола получается динитродурол с прекрасным выходом [c.282]

Получение динитродурола Смесь 75 см концентрированной серной лис-лоты и раствора 13,4 г дурола в 100 см - хлороформа охлаждают льдом с солью до 10°, после чего прибавляют по каплям при перемешивании 16 г дымящей азотной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50°. После прибавления всей азотной кислоты смесь тотчас же переносят Б делительную вороику, отделяют слон серной кислоты, а раствор продукта в хлороформе немедленно выливают в 500 см 101%-ного раствора соды. Весь процесс повторяют четыре раза, соединенные хлороформные растворы промывают два раза 2,5%-ным раствором соды и высушивают хлористым кальцием. Раствор профильтровывают, и отгоняют хлороформ до тех пор, пока не начнет выделяться динитродурол в кристаллическом состоянии, после чего прибавляют к остатку четырехкратное по объему количество горячего 95%-ного спирта (около 500 см ) и раствор охлаждают до 10°. Выделившийся кристаллический динитродурол отсасывают и промывают холодным спиртом. Полученный такнм образом продукт плавится при 207—208°. Выход из четырех порций дурола составляет 82,5—84 г, т. е. 92—94% от теории. Доп. ред. . [c.282]

Интересные аномалии наблюдаются при нитровании тетра- и т1ентаметилбензолов. При действии азотной кислоты дурол превращается в динитродурол, и всё попытки получить мононитросоединение оканчивались безрезультатно Пентаметил- бензол, который не нитруется обычными способами, при действии смсси безводной азотной кислоты с серной кислотой на раствор его в хлороформе отщепляет метильную группу и превращается в 1,2,3,4-тетраметил-5,6-динитробензол [c.65]

Динитродурол (1,4-динитро-2,3,5,6-тетраметнлбензол) при потенциале первой полярографической волны дает золотисто-коричневый раствор, спектр ЭПР которого указывает на сверхтонкое расщепление от двух атомов азота. При потенциале второй волны образуется красно-коричневый продукт, ЭПР-спектр которого свидетельствует о сверхтонком расщеплении только от одного атома азота. Строение этого радикала отлично от строения темно-крас-ного продукта восстановления ннтродурола. [c.329]

Приведенные соображения были выдвинуты для объяснения наблюдаемых реакций, ди- и тринитромезитилена, динитроами-номезитилена и динитронзодурола. Все они дают при потенциале первой полярографической волны анион-радикалы (окрашенные растворы). При несколько более катодных напряжениях, но все же более низких, чем потенциалы второй волны, растворы этих анион-радикалов становятся коричневыми и обнаруживают слабый ЭПР-сигнал. Напротив значительно более слабая кислота — динитродурол — или нейтральная молекула — ж-динитробензол — в отсутствие источника протонов не дают коричневого окрашивания или слабых сигналов ЭПР и вовсе не подвергаются дальнейшему восстановлению. [c.339]

Нитрованию дурола посвящено исследование [175], представляющее главным образом чисто научный интерес. В этой работе было обнаружено важное с точки зрения теории процесса явление—образование 3-нитро-дурола, выделенного при мононитровании дурола. В предыдущих исследованиях было обнаружено присутствие только 3,6-динитродурола (и не-. [c.367]

Нитрование. Взаимодействие дурола с концентрированной азотной кислотой приводит к образованию только 3,6-динитродурола, который обычными методами можно восстановить в соответствующее аминопроизводное. [c.376]

А. Диттродурол. В стакан емкостью 800 мл, снабженный термометром и эффективной механической мешалкой, наливают 75 мл концентрированной серной кислоты и к ней прибавляют раствор 13,4г(0,1 мол. примечания 1 и 2) дурола (стр. 253) в 100 мл хлороформа. Реакционную массу охлаждают до 10°, прибавляют по каплям при перемешивании 16 г (10,7 мл) дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,5) (примечание 3) из делительной воронки емкостью 125 мл, с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50° (все прибавление длится приблизительно 15 мин., причем снаружи смесь охлаждается смесью льда и соли). Как только вся кислота прибавлена, смесь переносят в делительную воронку, удаляют слой серной кислоты и немедленно (примечание 4) выливают верхний хлороформенный слой в 500 мл 10%-ного раствора соды. Слой серной кислоты отбрасывают, так как он содержит очень мало динитродурола. Весь процесс проводят с самого начала еще три раза, соединенные хлороформенные растворы промьшают дважды 2,5%-ным раствором соды, сушат в течение ночи 30 г безводного хлористого кальция, фильтруют и отгоняют хлороформ до тех пор, пока не начнут выпадать кристаллы динитродурола. Тогда прибавляют к раствору четырехкратный объем горячего 95%-ного [c.262]

Б. Восстановление динитродурола. Раствор 90 г лдншрощурола, в 1 л ледяной уксусной кислоты кипятят в колбе емкостью 12 л (примечание 6). Одновременно растворяют 700 г хлористого олова в 800 мл концентрированной соляной кислоты и раствор нагревают до кипения. Раствор нитросоединения в уксусной кислоте перестают нагревать и очень осторожно (в течение 10 мин.) вливают в него раствор хлористого олова. Реакция заканчивается в 15 мин., и по мере охлаждения раствора начинают выпадать кристаллы двойного соединения хлорного олова и солянокислого диаминодурола. Реакционную смесь охлаждают холодной водой со льдом до 10°, выпавшие кристаллы отсасывают, промывают дважды 50 лгл 95%-НОГО этилового спирта и дважды 50 мл эфира и сушат. Фильтраты содержат очень небольшое кoличe tвo диамино-дурола и поэтому ими можно пренебречь. Состав полученного соединения [Сб(СНз)4 (МНа- НСО,], ЗпС оно кристаллизуется из реакционной смеси в виде мелких блестящих. Почти бесцветных пластинок. Выход 145 г (97% теоретич.). [c.263]

Рассмотрим далее второй случай — модуляцию сверхтонкого расщепления в противофазе. Тот факт, что оба ядра неэквивалентны в каждый данный момент времени, приводит к интересному эффекту в спектре ЭПР, который обычно называют альтернированием ширины линий. Впервые этот эффект наблюдали в спектре катион-радикала диоксидурола [225] (рис. 9-9) и анион-радикала динитродурола [226] (рис. 9-10). Объяснить это замечательное явление лучше всего на простом примере двух ядер с / = 1. Предположим, что в нашей модели одна из констант СТВ намного больше, чем другая, и что радикал может [c.223]

Рис. 9-10. Спектр ЭПР анион-радикала динитродурола в диметилформамиде при комнатной температуре [226].

Рис. 9-11. Две возможные структуры для анион-радикала динитродурола.

При]рН 12 высота первой волны -динитробензола соответствует только двухэлектронному восстановлению, поскольку дианион (216) довольно стабилен, но при более отрицательных потенциалахон восстанавливается [255]. Данные ККП, однако, свидетельствуют о четырехэлектронном восстановлении, вследствие того что за время, необходимое для проведения ККП, дианион диспропорционирует или разлагается до п-нитронитрозобензола [2561. Динитродурол ведет себя обычно, так как стерические препятствия затрудняют образование плоского дианиона (217) [2571. 1,3,5-Тринитробензол образует три четырехэлектронные волны [32]. При pH выше 11 предельный ток уменьшается, поскольку субстрат превращается в невосстанавливающийся аддукт с гидроксильным ионом (218) [258]. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология