Двойные смешанные кристаллы

Особый случай твердых растворов внедрения — двойные смешанные кристаллы. Они образуются как результат заселения атомами углерода, бора или азота структурных пустот не чистых металлов, а твердых растворов замещения (рис. 9.47). Примерами такого рода растворов замещения и одновременно внедрения яв- [c.458]

Гребенщикова и Боброва [68] изучали соосаждение Pu(IV) и Ат(1П) с сернокислым калием и показали, что эти элементы соосаждаются путем образования аномальных смешанных кристаллов. Принимая во внимание, что Pu(IV) и Ат(П1) при соосаждении с сернокислым калием ведут себя аналогично La(HI) и Се (И1), авторы [68] предполагают, что и в данном случае образование смешанных кристаллов плутония (IV) и америция (III) с сернокислым калием происходит путем сокристаллизации образующихся на поверхности осадка двойных сульфатов калия и плутония или калия и америция с кристаллами сернокислого калия. [c.272]

Если соль нужно очистить перекристаллизацией, то следует ознакомиться с диаграммой растворимости, чтобы выбрать возможно более выгодные условия опыта. Получить чистые двойные соли можно только при точном учете фазовой диаграммы, иначе можно попасть в эвтоническую точку. В случае простых гидратов рекомендуется получать только один определенный гидрат, так как в присутствии загрязнений растет склонность к образованию смешанных кристаллов. [c.224]

Шениты, к которым также относится соль Мора, образуют большую группу изоморфных двойных солей, во многих отношениях подобных квасцам. Как и квасцы, их получают охлаждением смеси соответствующих растворов-В шените Кг [Mg(H20)e](804)2 ион К+ можно заменить на другой одновалентный ион, как и в квасцах вместо иона Mg + можно ввести Zn +, Ni +, Со +, Ре +,Сц +, Мп +, V +, Сг +, d +, но не Hg + или Ве + аналогичные соединения известны для селеновой и хромовой кислот. Из смешанных растворов можно получить смешанные кристаллы почти любого состава. Подобную [c.263]

Сульфат лития, как и другие соли лития, не образует смешанных кристаллов с другими солями щелочных металлов. ОдНако существует целый ряд смешанных и двойных солей [c.227]

В противоположность двойным солям смешанные кристаллы, как правило, не обладают собственным, свойственным им и отличным от составляющих их компонентов типом решетки. Однако известны также и такие случаи, когда это явление имеет место. [c.248]

Сортировка кристаллов. Этот метод, использованный Пастером для первого известного случая расщепления на примере двойной натрий-ам-монийной сбли винной кислоты, имеет очень ограниченное применение, так как его можно применить только в тех редких случаях, когда из раствора выпадают не смешанные кристаллы, а смесь отдельных кристаллических 1 энантиомеров. [c.105]

Изоморфизм. Наряду с явлением полиморфизма при образовании кристаллов имеет место и изоморфизм — образование однородных твердых кристаллических смесей или смешанных кристаллов, когда различные вещества при их выделении из раствора выпадают в кристаллах одной и той же кристаллической формы. Типичный пример изоморфизма дают квасцы — двойные соли серной кислоты. [c.365]

Различие в механизме замещения оксалатов и двойных сульфатов заключается лишь в том, что в системе сульфатов имеет место образование смешанных кристаллов, где изоморфны не простые ионы компонентов, а комплексные ионы макро- и микрокомпонента различных зарядов. [c.69]

Сульфаты изученных элементов значительно более растворимы, чем двойные сульфаты [86], и поэтому не было оснований предполагать их образование на поверхности кристаллов. Отсутствие нижней границы смешиваемости для систем с металлами третьей группы может быть вполне понятным, если предположить, что образование таких смешанных кристаллов происходит путем сокристаллизации образую-шихся на поверхности двойных солей с сульфатом калия. [c.73]

Из изложенного выше следует, что в группу соединений включения типа смешанных кристаллов входят хорошо растворимые двойные соли, образуемые ферроцианидами при совместной их кристаллизации с другими веществами. Главным условием их образования является близость объемных характеристик либо анионов, либо катионов исходных смесей. [c.216]

Обычно в соляных системах существует одна жидкая фаза, так как при совместном растворении нескольких солей получается однородный раствор, более или менее сложный по составу. Твердых фаз может существовать несколько и число их зависит от процессов, происходящих в системе образование гидратов, двойных солей, смешанных кристаллов — твердых растворов, льда и т. п. [c.51]

Таким образом, отмеченная закономерность четко проявляется в случае таких смешанных кристаллов, где варьируемые катионы занимают одинаковые кристаллографические позиции, и в комплексных соединениях, где варьируемый катион в структурном отношении кардинально отличается от рассматриваемых лигандов. В промежуточных случаях, например двойного окисла или фторида типа перовскита, в которых в бесконечной каркасной сетке катионы разного типа занимают разные кристаллографические позиции, возможны нарушения отмеченной закономерности из-за стерического фактора. В самом деле, варьируемые катионы разного размера будут соответственным образом раздвигать анионы, а постоянные атомы металлов (в определенных геометрических пределах) могут занимать межатомные пустоты без существенного изменения длин связей. Как только стерический фактор будет исчерпан, в действие вступает отмеченная выше закономерность. Легко понять, что действие стерического фактора сильнее всего будет сказываться на соединениях поливалентных атомов, где изменение размеров внешнесферных катионов будет сказываться относительно сильнее, чем например во фтористых перовскитах. [c.96]

Подобным же образом нри рявновесин между двойным твердым раствором (смешанные кристаллы) и жидкостью, если кривые ликвидуса и солидуса имеют общую точку, атой точке д шжна соответствовать экстре-мяльная температура сосуществования фаз. И обратно, если обе эти кривые проходят через Э1 стремук, то точка экстремума дол>кна принадлежать обеим кривым, и, следовательно, обе фазьс в этой точке должны иметь одинаковый состав. [c.272]

Гуус [263] сообш ает, что (NH4)2[Hg(S N)4] осаждает даже при значительном разбавлении из растворов солей индия бесцветные кристаллы, несколько отличаюш иеся от кристаллов, образуемых цинком и калием. В присутствии ионов меди, цинка, кадмия и кобальта образуются смешанные кристаллы. Клею [295] не удалось воспроизвести эту реакцию. Возможно, что Гуус работал с индием, загрязненным цинком, и образую-ш иеся кристаллы представляли собой Zn[Hg(S N)4]. Количественное отделение цинка от индия осаждением цинка двойным роданидом двухвалентной ртути и калия не удается [158]. [c.59]

Особо хорошей растворимостью отличается хлорат лития Li lOs, он является, пожалуй, наиболее растворимой неорганической солью. В 100 е воды при 18 растворяется 313,5 г Li lOs- Соли лития не образуют, как правило, смешанных кристаллов с другими солями щелочных металлов. Наоборот, они образуют смешанные л двойные соли. Примеры см. на стр. 227. [c.212]

Хлорат таллия (I). TI IO3 образуется при растворении металла в хлорноватой кислоте или в результате двойного обмена между хлоратом бария и сульфатом одновалентного таллия. Из охлажденного раствора выделяются бесцветные, длинные иглы (уд. вес 5,05). Соль образует смешанные кристаллы с хлоратом калия (с содержанием K IO3 36,3—97,93 мол.%). Растворимость ее сильно увеличивается с ростом температуры (от 2,00 е нри 0° до 57,3 г в 100 г воды при 100°). В горячем растворе, однако, она постепенно разлагается. [c.424]

Изотерма растворимости для системы NH4 I — (РеСЬ) — Н2О, полученная Б. Розебумом в 1892 г. [32], отчетливо показывает, что водный раствор может быть насыщен, в зависимости от концентрации компонентов, тремя соединениями, причем третьему соединению приписывается формула двойной соли 2NH4 I Pe la Н2О. Однако Б. Розебуму удалось получить из одного и того же раствора смешанные кристаллы разного состава, что, по-видимому, указывает на неравновесность выделенных фаз, [c.71]

Обширные исследования систем с аномальными смешанными кристаллами были проведены Н. С. Курнаковым с сотрудниками [34]. В этих работах был применен метод изотермического испарения с последующим длительным перемешиванием кристаллов до установления равновесия. В большинстве случаев констатировалось образование двойных солей типа 2МН4С1 [c.72]

Как было установлено Кройтом, а в применении к радиоактивным изотопам — Хлопиным, обмен ионами между раствором и поверхностью осадка наблюдается при наличии в растворе ионов, изотопных или изоморфных ионам на поверхности кристалла. Для этого достаточно двумерного изоморфизма. Сульфат кальция не дает смешанных кристаллов с ВаЗО , но ионы кальция адсорбируются во внутренней обкладке двойного слоя путем обмена с ионами бария вследствие двумерного подобия между гранями кристаллов Ва304 и Са504. [c.74]

Открытие иона ВР+. Для открытия иона 81 + служит реакция образования двойной ооли СэгВУз 2Ч2П2О, которая выделяется в виде красных шестигранных кристаллов. К капле испытуемого раствора прибавляют каплю 2 н. соляной кислоты и каплю 1%-ного раствора иодида натрия. Затем вносят кристаллик СзС . Через некоторое время выделяются шестигранные смешанные кристаллы иоднда цезия-висмута (рис. 52). [c.566]

Точно так же невыясненным является вопрос о том, каким путем входят четырехвалентные плутоний и нептуний в кристаллы КзЬа(804)д. По всей вероятности, несмотря на то что четырехвалентные плутоний и нептуний имеют отличную от лантана валентность, они входят в решетку двойной соли калия и лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов. Максимальное значение X совпадает с О ж составляет 7 [c.345]

Упомянутые выше последние исследования Мариньяка, появившиеся после статьи Раммельсберга, дают основание утверждать, что закись церия действительно изоморфна с окисями лантана и дидима, т. е. что соответствующие соли последних, в особенности сложные двойные соединения, имеют эквивалентный состав и часто выступают в совпадающих кристаллических формах, хотя в более простых солях изоморфизм не всегда имеет место. К сон алению, Мариньяк не попытался получить смешанные кристаллы, которые дают единственно надежную гарантию полного изоморфизма. То обстоятельство, что соответствующие соли соединяются с равными массами кристаллической воды и других солей (Pt l, NH NQ3), еще не доказывает полного изоморфизма ведь в этом отношении могут быть сходными соли окисей, обладающие очень различным составом. Так, например, нитраты A1(N03)3, r(N03)3, Ге (N03)3, так же как Mn(N03)2, Mg(N03)2, o(NQ3)3, Ur02(NQ3)2, содержат эквивалентные массы воды, а именно ЗН О на каждый радикал N03. Ныне неизвестно, сохраняется ли при этом кристаллическая форма или нет есть некоторое основание предполагать, что изоморфизм может иметь место при различном составе окисей и одинаковом содержании кристаллической воды, ибо, как показано выше, массы, имеющие разный состав, но эквивалентные между собой, часто бывают изоморфными. [c.473]

Твердые растворы. Особый интерес представляют двойные системы с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком и твердом состояниях. В этом случае сплавы после затвердевания образуют твердые растворы. При затвердевашш таких сплавов из жидкости выпадают кристаллы твердого раствора, всегда более богатые, чем маточный раствор, тем компонентом, который повышает температуру плавления. Диаграмма со-сгояиия для такой системы представлена на рис. 20. Как видно из диаграммы, по охлаждении расплава, содержащего г % компо- нента Б, до температуры, отвечающей точке с, выпадут первые кристаллы твердого раствора состав которых характеризуется точкой й и которые более богаты компонентом А, ем исходный расплав. Смешанные кристаллы выпадают начиная от температуры, которой отвечает точка с, до температуры, которой соответствует точка е, причем по мере того как понижается температура кристаллизации, состав кристаллов изменяется в сторону увеличения содержания компонента Б. Наиболее богаты им последние кристаллы, выпадающие при температуре, которой отвечает точка е. [c.48]

Дискуссия по вопросу о понятии вида в минералогии и кристалловеде-нии тянется уже 125 лет, и очень неблагоприятную роль в решении этого вопроса сыграло смешение различных точек зрения. Исследования принципиально важных вопросов и понятий обесцениваются иЗ За того, что они смешиваются с вопросами номенклатуры и систематики. Между тем их необходимо четко разграничить, так как простое заимствование номенклатуры, принятой в биологии, в данном случае недопустимо. Минералогу и химику приходится присваивать различные наименования отдельным членам одного вида. Так, хотя самородное золото и самородное серебро и образуют смешанные кристаллы, но они должны быть рассмотрены в отдельности и разграничены. Также должны получить отдельные наименования различные плагиоклазы. Такое разделение имеет не меньшее значение, чем классификация минералов, например на кварц и рутил. В этом случае отсутствует одна какая-либо определенная систематика, а возможны различные виды классификации, которые все имеют одинаковое-право на существование. О двойной номенклатуре и твердо установленной классификации на роды, семейства и порядки в данном случае не может быть и речи. Вместо создания жесткой схемы минералогу и химику необходимо ограничиться только одной постановкой проблемы, без какого-либо фиксирования, столь ценного для систематики, но часто оказывающегося -тормозом для развития. И поныне еще часто у нас отсутствуют наименования для того, что логически следовало бы считать видом кристаллов, и мы удовлетворяемся, притом без особого неудобства, условно ограниченными обозначениями д ля более мелких подразделений вида (под-ьединиц). И хотя автору и пришлось поставить проблему изменчивости вида в центре кристаллохимических исследований, но он далек от мысли о целесообразности коренной реформы номенклатуры и систематики. Конечно, отдельные понятия можно исключить, другие — приспособить к новым научным данным, однако само понятие вида кристаллов имеет гораздо большее значение с точки зрения методики, чем с точки зрения номенклатуры. [c.273]

Это означает путем образования непрерывного ряда смешанных кристаллов можно от чистой MgO через смешанные кристаллы (Mg, Fe)0, (Mg, Со) О, (Mg, Ni)0 перейти к чистым FeO, СоО и NiO. Так как СоО и NiO также образуют между собой смешанные кристаллы, то возможны тройные смешанные кристаллы (Mg, Со, Ni)0. Кроме того, в MgO 2 атома Mg могут быть Заменены Li -Ь + Ре + или 3 Mg могут быть заменены 2 Li + Ti таким образом, можно от MgO через соответствующие смешанные кристаллы перейти к чистым соединениям типа двойных окислов , как-то Li2pe204 и LigTiOs- В конце концов эти соединения друг с другом или же каждое из них с MgO также образует смешанные кристаллы. Наоборот, замещение Mg на Мп возможно только в ограниченных размерах, поскольку MgO и МпО обладают ограниченной областью образования смешанных кристаллов. Этот пример показывает границы понятия вид кристалла , причем в обсуждаемом примере зависимость между MgO и NiO, СоО, РеО более тесная, чем между MgO и СаО, SrO, ВаО (в то же время эти последние окислы изо-типны с MgO). [c.297]

Смотреть страницы где упоминается термин Двойные смешанные кристаллы: [c.428] [c.653] [c.214] [c.175] [c.175] [c.263] [c.411] [c.72] [c.73] [c.91] [c.589] [c.568] [c.733] [c.331] [c.49] [c.249] [c.212] [c.30] [c.34] [c.75] [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология