Определение энтальпии образования соли

РАБОТА № 10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ СОЛИ [c.54]

Работа № 13. Определение энтальпии образования соли 70 [c.4]

При практическом определении энтальпий образования ионов наряду с использованием реакции растворения металла в кислоте по схеме (Х.39) применяются и многие другие реакции, такие, как, например, взаимодействие металла с кислотой в присутствии окислителя, растворение кристаллической соли и т. д. Одним из примеров прямого калориметрического исследования реакции типа (Х.39) является определение энтальпии образования иона Мд +. С этой целью были определены тепловой эффект растворения металлического магния в водном растворе хлорной кислоты при 298,15 К и теплоты разведения участников реакции. Процесс растворения протекал по схеме [c.194]

Типичным случаем является использование энтальпий растворения для определения энтальпий образования из компонентов некоторых соединений — кристаллогидратов, двойных солей и др. Так, например, АЯ реакции [c.202]

Другим общим методом изучения термохимических свойств неорганических веществ является метод, основанный на определении теплот реакций в растворах (обычно водных). Метод применим для определения энтальпий образования самых различных классов соединений кислот, оснований, солей и т. д. При этом АЯобр твердых неорганических соединений вычисляются из системы термохимических уравнений, включающей в себя АЯ растворения этих веществ, АЯ реакций с водой основных или кислотных окислов, АЯ реакций нейтрализации, реакций замещения, реакций между солевыми растворами и т. д. Определения АЯ реакций в водных растворах и в СССР, и за границей проводятся уже давно и очень широко. Много определений такого характера было сделано М. Бертло и Ю. Томсеном. В России еще в прошлом веке Н. И. Бекетов определил теплоты реакций многих неорганических веществ в водных растворах, а также многие теплоты растворения и вычислил теплоты образования из простых веществ ряда неорганических соединений. [c.319]

Геометрический метод выведения фигур конверсии длителен и требует применения понятий многомерной геометрии. Термохимический метод быстр и прост, но требует определения ступеней стабильных диагоналей, что не всегда возможно ввиду отсутствия надежных значений энтальпий образования солей или других их термодинамических характеристик. Это вызвало необходимость разработки способа, лишенного этих недостатков. Такой способ возможен с использованием матриц взаимных пар солей (раздел 1.3). Для этого способа не имеет значения численная величина теплового эффекта реакции обмена, достаточно лишь знания, какая пара солей более стабильна. Положение единиц в клетках (строках и столбцах) матрицы заключает в себя искомые термохимические соотношения. [c.67]

Для составления таблиц индексов вершин многокомпонентных взаимных солевых систем необходимо знание стабильных солевых пар, получающихся в результате реакций взаимного обмена. Одним из распространенных способов их определения является расчет по энтальпиям образования солей [77]. Это и положено в основу машинного расчета таблиц индексов [28]. В память машины вводятся в определенном порядке теплоты образования солей из элементов по табличным данным справочников [26, 39, 55]. Далее работа ведется в определенной последовательности. [c.150]

Определение изменения энтропии при комплексо-образовании в растворе. В соответствии с методикой, изложенной выше, определяют энтальпию образования комплексных соединений, образуемых одной солью с различными лигандами, и устанавливают состав комплексных соединений. На основании полученных результатов и справочных данных по константам нестойкости комплексных ионов вычисляют изменение энергии Гиббса и энтропии при комплексообразова-нии. [c.74]

Определение энтальпии гидратации. Определение растворения безводной и гидратированной соли позволяет, пользуясь законом Гесса, рассчитать энтальпию гидратации соли, т. е. энтальпию образования кристаллического кристаллогидрата из безводной соли и соответствующего количества воды. [c.132]

Определенные нами величины энтальпий растворения ряда вышеназванных солей позволили легко и с высокой точностью с использованием полученных ранее величин энтальпий образования ионов найти энтальпии образования этих солей, что может являться хорошей иллюстрацией возможностей примененного нами подхода к изучению термохимии растворов. [c.179]

В середине прошлого века М. Бертло на основании большого числа определений тепловых эффектов химических реакций выдвинул принцип, согласно которому химическое сродство определяется количеством тепла, выделяющегося при реакции. Из принципа Бертло следует, что самопроизвольно могут протекать только экзотермические реакции. Легко видеть, что этот принцип неправилен хотя бы потому, что существуют самопроизвольные процессы, протекающие с поглощением тепла, например растворение многих солей в воде. Казалось бы, принцип Бертло оправдывается для реакций образования многих соединений из элементов, которые происходят с выделением тепла и идут практически до конца. Однако в действительности это справедливо лишь при относительно низких температурах. При достаточно высоких температурах эти же реакции самопроизвольно протекают в обратном направлении, т. е. происходит диссоциация соединений, сопровождающаяся поглощением тепла. Мы уже видели, что полнота завершения реакций зависит от температуры и концентраций. По существу принцип Бертло находится в противоречии с самим фактом существования химического равновесия. Это обусловлено тем, что М. Бертло основывался лишь на величинах ДЯ, т. е. на представлениях первого закона термодинамики, который, как отмечалось, дает лишь балансы тепловых явлений. Поэтому величина изменения энтальпии при реакции ДЯ не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением [c.53]

Интегральной теплотой растворения АН называют теплоту, сопровождающую растворение одного моля вещества—в частности электролита—с образованием раствора определенной моляльности (в молях на 1000 г растворителя). Тепловой эффект растворения кристаллической соли слагается из изменения энтальпии [c.46]

К такого рода реакциям относится важная реакция в термохимии соединений серы — окисление серы с образованием раствора серной кислоты. Энтальпия образования раствора серной кислоты является опорной величиной в термохимии соединений серы. Определяется это несколькими обстоятельствами. Прежде всего, наибольщее значение среди неорганических соединений серы имеют соли и другие производные серной кислоты, для определения энтальпий образования которых необходимо знание энтальпии образования серной кислоты. Затем энтальпии образования большей части серокислородных кислот, а следовательно и их производных, нельзя найти без знания энтальпий образования Н2504. И, наконец, при определении энтальпий образования серуорганических соединений,. находимых путем измерения энтальпий их сгорания, также необходима энтальпия образования серной кислоты (см. стр. 64). [c.142]

Кроме того, на кафедре неорганической химии ЛГУ ведется систематическая работа но определению энтальпий образования растворов типа МеХа—МеХ-—НаО и энтальпий образования двойных солей [20, 21]. Термохимические работы успепшо сочетаются с другими методами исследования измерениями давления пара, изучением электрических и магнитных свойств веществ и т. д. Это дает возможность связывать термохимические данные со структуро1 соединений и разными моделями межчастичного взаимодействия в них. [c.321]

Подобный метод был применен п лаборатории химической термодинамики МГУ Т. Н. Резухиной при определении энтальпий образования вольфраматов и некоторых окислов металлов [98]. При этом в калориметрической бомбе сжигались смеси металлов или окислов металлов, и энтальпии образования солей можно было найти при их прямом синтезе в условиях калориметрического опыта, например по реакциям [c.323]

Термохимия комплексов переходных элементов с пиридином рассматривалась в монографиях Яцимирского [1], Ашкрофта и Мортимера [4]. В калориметрических исследованиях Гибера с сотрудниками [1, 55—58] определены энтальпии образования комплексовгалогенидов двухвалентных меди, цинка, кадмия, ртути, кобальта и железа с пиридином путем определения энтальпий растворения соли, пиридина, а также соответствующих комплексов в растворах соляной кислоты при 273 и 293 К (табл. 8). Аблов с сотрудниками [59] из данных но эн- [c.64]

Пытаясь выяснить роль промежуточного комплекса, Дилке и Элей [328] определили изменение энергии Гиббса процесса образования смеси бензальдегида с некоторыми галогенидами, катализирую1цими эту реакцию. Для этой цели авторы провели две серии измерений а) калориметрическое определение энтальпии смешения твердой катализирующей соли галогеноводородной кислоты с жидким бензальдегидом, т. е. энтальпии образования комплекса, например, по реакции ( 11.16), и б) измерение концентрации частиц, находящихся в равновесии и определяющих константу равновесия К каждой реакции, для которой, как указывалось выше, определяли энтальпии смешения, например [c.212]

Исследователи датской школы в своих рассуждениях основываются на том, что инфракрасная спектроскопия определенно доказывает, что при адсорбции муравьиной кислоты на новерхности катализатора образуется соль муравьиной кислоты (см. разд. 3.3.1). Важнейшим моментом в их объяснении катализа является допущение, что на всех металлах разложение проходит через стадию образования промеягуточной формы — соли муравьиной кислоты (см. также разд. 3.2.8.4). Рис. 9 показывает зависимость активности (за меру которой принята температура Т, при которой достигается определенная, заданная заранее скорость реакции) различных металлов от величин теплот адсорбции на их поверхностях 1 г-моль муравьиной кислоты. (Последняя фактически представляет энтальпию образования формиата данного металла.) Механизм разложения включает три стадии [c.274]

Представлены данные по изопиестическому определению давления пара над водными растворами фосфатов калия при 25° С в широком интервале концентраций, вплоть до насыщения, и составлены таблицы активностей, осмотических коэффициентов и коэффициентов активности этих растворов. Определены растворимости moho-, ди- и тризамещенных фосфатов калия при 25° С и вычислены свободные энтальпии образования твердой фазы из элементов для этих солей. [c.104]

Методы определения АЯобр путем прямого синтеза (или разложения) бинарных соединений, а также солей в калориметрической бомбе имеют определенные преимущества перед методами, оспованными на использовании закона Гесса. В случае бинарных соединений эти последние методы заключаются обычно в сожжении или растворении в подходящем растворителе как соединения, так и соответствующей смеси простых веществ. При этом небольшая величина — энтальпия образования соединения — получается как разность двух больших величин АЯ реакций, в которые вступает соединение, с одной стороны, и смесь простых веществ, — с другой (при образовании одних и тех же конечных продуктов). В случае солей кислородных кислот (вольфраматы, цирконаты) измеряемая величина АЯ бр намного больше, чем АЯобр бинарных соединений, но и в этом случае метод синтеза более экономен, так как при вычислении АЯобр по закону Гесса приходится пользоваться системами термохимических уравнений, требующими знания АЯ нескольких (а иногда и многих) реакций. В некоторых случаях измерение АЯреакций, протекающих в твердой фазе, позволяет определить АЯ бр таких соединений, которые трудно исследовать другими калориметрическими методами [100]. [c.323]

Большой интерес представляет рассмотрение с этой точки зрения термодинамических характеристик процесса растворения и их составляющих для солей, образованных катионами элементов III группы периодической системы Д. И. Менделеева. С этой целью были найдены изменения энталь-лии при растворении нитратов таллия и лантана в интервале температур 10—90° С. Для прямого определения изменений энтальпии при растворении указанных солей при различных температурах использовался жидкостной калориметр с адиабатической оболочкой и автоматической регистрацией результатов измерений [6]. Получение и очистка TINOg были проведены но методике [7]. Безводный нитрат лантана получали из окиси лантана и жидкой четырехокиси азота по методике [8, 9]. Заполнение ампул безводным нитратом лантана производилось в специальном герметичном боксе в атмосфере сухого азота. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология