нитрозо таутомерия

В растворе ДМФА оно существует целиком в оксимной форме, а в твердом виде частично переходит в нитрозо-таутомер. Перкин приписывал этому соединению неверную формулу [23i]. [c.173]

Первичные и вторичные алифатические нитрозосоединения неустойчивы и перегруппировываются в оксимы нитрозо-оксимная таутомерия) . [c.316]

Н о он (нитрозо-изонитрозо таутомерия) [c.431]

Нитрозо-изонитрозо-таутомерия [c.585]

Интересно отметить, что характерные группировки соединений, в которых проявляется нитрозо-изонитрозо- или кето-енольная таутомерия, отличаются друг от друга только средним атомом в первом случае—это атом азота, во втором—углерода [c.586]

Нитрозо-изонитрозо-таутомерия, при которой происходит пе-С=Ы—ОН, наблюдается очень редко. В жир- [c.508]

Нитрозо-оксимная таутомерия Имино-енамннная таутомерия [c.127]

Сопряжение с какой-либо другой функциональной группой, которая сама способна к таутомерии, может еще более облегчить образование кетонных форм. Это явление наблюдается, если в параположении находится нитрозо- (к) или фенилазогруппа (л) [c.360]

В последние годы достигнут значительный прогресс в синтезе тетрагидрофурановых циклических систем из простых и сложных спиртов на основе реакций окислительной циклизации [106, 107]. Особенно примечательным является тот факт, что эти внутримолекулярные циклизации, протекающие через радикальные интермедиаты, обычно идут путем реакции по неактивированным связям С—Н, в особенности по тем, которые определенным образом расположены относительно атома кислорода гидроксильной группы. Особенно ценными для установления факторов, контролирующих такие замыкания цикла, оказались исследования, выполненные на стероидных субстратах. Ключевые стадии таких реакций показаны на схеме (18). Спиртовый компонент (73), могущий быть нитритом (Х = ЫО), гипогалогенитом (X = На1) или алкоксидом свинца [X = РЬ(ОАс)з], подвергается термолитическому или фо-толитическому расщеплению по связи О—X [стадия (а)]. В образующемся при этом алкокси-радикале происходит перенос водорода [стадия (б)], который в силу геометрических требований переходного состояния происходит от атома углерода, находящегося в б-положении к атому кислорода. Углеродный радикал (74) может далее реагировать [стадия (в)] со свободным радикалом X (который может быть, а может и не быть идентичным -Х), приводя к б-замещенному спирту (75). При X = X = N0 у б-ато-ма углерода может происходить карбонильная функционализация за счет нитрозо-оксиминовой таутомерии после гидролиза оксима наблюдается спонтанная циклизация в а-гидрокситетрагидрофу- [c.400]

Таутомерия, сходная с таутомерией га-нитрозофенола, наблюдается и у нитро-зонафтолов. При непосредственном нитрозировании а-нафтола пол5 чаются изомерные 2-нитрозо-1-нафтол и 4-нитрозо-1-нафтол. При нитрозировании -нафтола образуется 1-нитрозо-2-нафтол. Опишем вкратце только последний. [c.495]

Нитрозо-изонитрозо-таутомерия, при которой происходит переход Н—N=0 i С=М—ОН, наблюдается очень редко. В жирном ряду равновесие сдвинуто полностью в сторону изонитро-зо-формы—оксима соответствующего карбонильного соединения. [c.585]

Образующийся в первой стадии реакции N-нитроз-амин (I) устойчив талько при —70°С он быстро превращается в бензолдиазогидроокись (диазогидрат, II), с которой находится в отнощениях таутомерии. В кислой среде гидроксильная группа диазогидрата протонирует-ся (III), после чего легко отщепляется в виде молекулы воды. В итоге получается резонансно стабилизированный катион диазония (IV). [c.130]

Аналогичные уравнения можно написать для других сходных превращений, таких, как лактам — латким, нитрозо — изонитрозо, нитро — ацы-нитро и аллильная таутомерия [c.171]

Тот факт, что протоны легко отщепляются от атомов азота и кислорода, а также наличие аналогии между таутомерией диазоаминосоединений, амидов и амидинов, свидетельствуют о том, что диазогидроокись — нитрозами-новая система, подобно другим упомянутым прототропным системам, очень подвижна, и поэтому чрезвычайно трудно, а в ряде случаев и невозможно выделить и сохранить отдельные изомеры. [c.697]

Известно, что нитрозогруппа, связанная с ароматическим ядром, обладает в области И ООО—17 ОООхарактерным поглощением, интенсивность которого мало зависит от заместителей в ядре и от растворителя [10, 1Ц. Оно было использовано для определения содержания нитрозоформы в таутомерной системе нитрозофенола [7—101. Помимо таутомерии уменьшение интенсивности поглощения может быть вызвано частичной димеризацией нитрозосоединений [11, 121. В этом случае коэффициент экстинк-ции зависит от концентрации. Были сняты спектры производных нитрозо-бензола, нитрозофенолов и их арилртутных производных в области И ООО— [c.616]

Считая Бшах приблизительно пропорциональной содержанию нитрозоформы, можно сделать следующие выводы. Замещение в ядре нитрозофенола приводит к уменьшению содержания нитрозоформы в растворе. Арилртутные производные характеризуются повышенным содержанием нитрозоформы по сравнению с соответствующими нитрозофенолами, в особенности для случая нитрозо-л -крезола и о-хлорнитрозофенола. Природа арилртутного радикала не влияет заметным образом на положение таутомер-ного равновесия. Зависимость таутомерного равновесия от растворителя не является строго симбатной для нитрозофенола и его арилртутного производного. [c.618]

Прежде всего, представляло интерес проверить, соблюдается ли для солей 3-арилСИДЕониминов (П) и их карбоыетоксипро-изводных (Ш), по аналогии с соответствующими сиднонами, уравнение Хаммета для полуволновых потенциалов,и сравнить эти данные с влиянием тех же заместителей в бензощьном кольце у Ы-нитрозо-Ы-ариламино-ацетонитрилов (1У). Последняя группа соединений представлялась нам весьма ценной моделью, поскольку 1У является таутомером основания П и имеет тот же порядок атомов, что и П, но отличается от последнего незамкнутой структурой. м [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология