Разветвленные сахара

Обычно моносахариды содержат прямую цепь углеродных атомов, однако существуют также моносахариды с разветвленной цепью, так называемые разветвленные сахара. [c.13]

Классификация и номенклатура. Известные в настоящее время разветвленные сахара следует разделить на две группы . Сахара первой группы можно рассматривать как продукты замещения водорода на углеродсодержащий радикал (тип А), а сахара второй группы — как продукты замещения гидроксильной группы (тип Б) [c.343]

Наиболее сложным вопросом при установлении структуры разветвленных сахаров является определение конфигурации у места разветвления. Такой общий для всех моносахаридов метод, как ЯМР-спектроскопия, в этом случае не может дать необходимой информации, так как разветвленные моносахариды типа А вообще не содержат протона у места разветвления, а в разветвленных моносахаридах типа Б сигнал соответствующего протона бывает сильно расщеплен в результате спин-спинового взаимодействия с протонами трех соседних углеродных атомов, что крайне затрудняет трактовку спектра. Поэтому при определении конфигурации у места разветвления приходится пользоваться другими приемами. [c.346]

Другая важная и общая проблема синтетической химии сахаров, как уже указывалось, состоит в разработке методов замещения гидроксильной группы на другие группировки, что открывает пути для перехода к дезокси- и аминосахарам, к тиосахарам, разветвленным сахарам и т. д. К этой же группе реакций примыкает и избирательное окисление гидроксильной группы, приводящее к получению кетосахаров. [c.630]

Разветвленные сахара называют в соответствии с вышеизложенными правилами. Если разветвленный моносахарид образует циклический полуацеталь (полукеталь) то цепь, которая образует цикл, берется в качестве основы названия. В противном случае основу выбирают в соответствии с критериями, приведенными в разделе 16.1.13.1. Некоторые разветвленные сахара имеют устоявшиеся тривиальные названия. [c.291]

Авторы [117] сообщили о получении сахаров, необходимых для синтеза (по методике тяжелых металлов) 2 -С- и З -С-метиладено-зинов (82). Аналогичной реакцией конденсации Альбрехт и Моффатт синтезировали 6-диметиламино-9-[ -дезокси- -нитро- (и -амино) ] метил-р-Ь-рибофуранозилпурины [118] (83) и (84). 2 -С-Нит-рометилуридин получен катализируемой по Фриделю-Крафтсу конденсацией силилированного урацила с подходящим углеводным производным (85) схема (31) . Недавно опубликован обзор [119] по химии и биохимии разветвленных сахаров. [c.105]

Этот класс соединений уникален, поскольку среди его представителей нет сахаров с линейным углеродным скелетом [165]. Разветвленные сахара входят в состав антибиотиков и содержатся в некоторых растениях. Например, в состав антибиотика стрепто- ицина входит стрептоза (216) З-С-гидроксиметил-О-глггцеро-те- Роза [166] (апиоза) (208) обнаружена в виде гликозида в петрушке, а 2-С-гидроксиметил-0-рибоза (гамамелоза) в виде ди- Фира с галловой кислотой — в коре лещины виргинской. [c.193]

Особенно широко в последнее время аль-формы употребляются для наращивания углеродной цепи моносахарзшов и для синтеза высших и разветвленных сахаров. [c.127]

I моль перйодата. Из этих данных следует, что микарозе может соответствовать только приведенная выше формула XLII. Однако для некоторых разветвленных сахаров, содержащих заместители у кислородных атомов или дезоксизвенья и не окисляющихся перйодатом, этот метод может не дать исчерпывающего ответа на вопрос о положении разветвления. В таких случаях пользуются другими приемами, принятыми в химии моносахаридов. Так, например, если учесть, что гамамелоза не является дезоксисахаром, отсутствие способности к образованию фенилозазона у этого моносахарида указывает, что разветвление должно находиться у j. [c.346]

В 60-х годах появились работы по синтезу высших, в том числе разветвленных, сахаров. Н. К. Кочетков осугцествил такой синтез через альдоновые кислоты. Он получил соединения, моделирующие гликонеп-тиды, разработал методы создания гликозидных связей как основного звена, объединяющего монозы в олигосахариды. Совместно с О. С. Чижовым и другими был разработан и внедрен масс-снектрометрический метод, позволивший определить конфигуращ1Ю гликозидного центра в ряде гли-Еозидов, установить положение свободных гидроксильных групп в метилированных сахарах и выяснить некоторые вопросы структуры олигосахаридов. [c.104]

Интерес к дезоксисахарам, содержащим кетогруппу, обусловлеи тем, что они являются биологическими предшественниками многих необычных нейтральных сахаров, а также некоторых аминосахаров [1, 2]. В лабораторной практике кетосахара часто используются в синтезе разветвленных сахаров и аминосахаров. [c.261]

При установлении структуры необычных сахаров, таких, как дезоксисахара, аминосахара и разветвленные сахара, встает вопрос о положении в молекуле необычного элемента структуры, например метиленового звена, аминогруппы или точки разветвления. Эта задача решается превращением названных сахаров в производные соответствующих альдитов или диалкилмеркапталей. Присутствие в ацетатах альдитов электронодонорных групп способствует расщеплению соседних углерод-углеродных связей, а присутствие метиленового звена, напротив, стабилизирует эти связи. Сравнение положения пиков характеристических фрагментов I—IV в диалкилмеркапталях сахаров также позволяет установить локализацию необычного структурного элемента о положении его можно судить по отсутствию одного или нескольких из этих пиков. Так, отсутствие фрагментов I и IV типично для 2-дезоксисахаров, отсутствие фрагмента III—для 3-дезоксисахаров, в то же время для 6-дезоксигексоз характерно наличие всех четырех фрагментов. [c.418]

Смотреть страницы где упоминается термин Разветвленные сахара: [c.227] [c.138] [c.23] [c.7] [c.193] [c.195] [c.343] [c.344] [c.344] [c.347] [c.349] [c.670] [c.670] [c.383] [c.296] [c.296] [c.113] [c.383] [c.530] [c.322] [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология