Окисление гидроксильной группы до карбоксильной

Химически связанный кислород в окисленном битуме распределяется следующим образом от 40 до 60 % (масс.) в виде сложноэфирных групп (—СООК), остальное количество примерно поровну между гидроксильными (—ОН), карбоксильными (—СООН) и карбонильными (- СО) группами. [c.106]

Гидроксильная и карбоксильная группы винной кислоты дают обычные реакции. При взаимодействии с йодной кислотой образуются муравьиная кислота и диоксид углерода, в то время как осторожное окисление дает гидратированную форму диоксо-янтарной кислоты, при дальнейщем окислении которой образуется щавелевая (этандиовая) кислота [c.240]

Согласно наблюдениям Таран и др. [981, при хлорировании воды, содержащей гуминовые вещества, на кривой зависимости скорости реакции от pH имеются два максимума первый отвечает наибольшему обесцвечиванию за счет окисления гидроксильных групп до карбоксильных, второй — окислению аминных групп гуминовых кислот. Наиболее полное обесцвечивание хлором воды, содержащей гуминовые кислоты, происходит в нейтральной среде. [c.56]

При озонировании гуминовых кислот происходит не только окисление гидроксильных групп и боковых цепочек до соответствующих карбоксильных соединений, углекислоты и летучих кислот, но также и разрыв связей молекул по месту мостиков, соединяющих ароматические ядра. При этом образуются более низкомолекулярные соединения типа сульфокислот. Разрушение бензольных ядер протекает через стадию образования щавелевой кислоты. [c.115]

Оксикислоты — органические соединения, в которых одновременно содержатся карбоксильная и гидроксильная группы, напр, молочная кислота СНз—СН(ОН)— СООН. О. проявляют все свойства, характерные для кислот (диссоциация, образование солей, сложных эфиров и т. д.), и свойства, характерные для спиртов (окисление, образование простых эфиров и т. д.). О. широко распространены в природе. См. Яблочная, Молочная, Винные, Лимонная и другие кислоты. [c.93]

При действии окислителей на целлюлозу концевые альдегидные группы могут быть окислены до карбоксильных групп. Это происходит, например, при отбелке целлюлозы или при действии кислорода воздуха в щелочной среде. Вместе с тем, при действии окислителей на целлюлозу в некоторых случаях может происходить и повышение содержания альдегидных групп в результате частичного окисления гидроксильных групп до альдегидных. Следовательно, в зависимости от условий выделения и предшествующей обработки целлюлозы определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп приводит к завышенным или заниженным значениям молекулярного веса. [c.17]

В практически используемых целлюлозных материалах имеются природные примеси других полисахаридов и лигнина (спутник целлюлозы в древесине), которые оказывают некото рое влияние на сорбцию целлюлозной воды кроме того, имеются нарушения в химическом составе макромолекул самой целлюлозы. Эти нарушения состоят главным образом в частичном окислении гидроксильных групп в звеньях цепи до карбоксильных групп (без разрыва или с разрывом кольца ангидридо- >-глю-козы). На сорбцию воды эти частичные нарушения оказывают слабое влияние, но сорбция катионов из водных растворов солей металлов, например сорбция ионов железа, может существенно возрастать. [c.39]

С увеличением продолжительности процесса предсозревания щелочной целлюлозой поглощаются соответственно большие количества кислорода При этом наряду с прогрессирующей деполимеризацией происходят одновременно процессы окисления гидроксильных групп до карбонильных и карбоксильных. Эти закономерности представлены на рис. 6.13. Степень деполимеризации представлена кривыми вязкости, полученными при растворении окисленных образцов в медно-аммиачном растворе. Из рисунка видно, что с увеличением времени предсозревания поглощение кислорода характеризуется почти прямой зависимостью, в то время как снижение вязкости идет с большой скоростью лишь в начале процесса, а после 40 ч затормаживается и деполимеризация происходит очень незначительно. [c.144]

Замену гидроксильных групп в ангидро-р-О-глюкозном звене на другие функциональные группы можно осуществить путем избирательного окисления первичных и вторичных гидроксильных групп до карбонильных и карбоксильных и перехода от послед- [c.325]

Окисление целлюлозы относится к одному из самых распространенных типов ее химических превращений. Целлюлоза весьма чувствительна к действию окислителей благодаря наличию гидроксильных групп и редуцирующих звеньев. Поэтому практически любой образец выделенной из растительных тканей целлюлозы содержит в небольшом количестве карбонильные и карбоксильные группы. Многие процессы химической переработки древесины и самой целлюлозы, в том числе окислительная делигнификация древесины, отбелка целлюлозы, предсозревание щелочной целлюлозы перед ксантогенированием сопровождаются окислением целлюлозы. Окисление функциональных групп используется для модифицирования целлюлозы, а окислением концевых альдегидных фупп повышают устойчивость целлюлозы к деполимеризации в щелочной среде. Окисление целлюлозы может протекать в различной степени. Полное окисление целлюлозы приводит к образованию диоксида углерода и воды. [c.579]

Окисление гидроксильных групп целлюлозы до карбоксильных при варке и отбелке целлюлозы приводит к увеличению сорбции из растворов многовалентных металлов (например, железа) за счет образования солей. [c.55]

Установлено, что кислород связывается с молекулами битума в виде гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и сложноэфирных групп, В среднем в сложноэфирных группах содержится 60% химически связанного кислорода. Остальные 40 /о распределены примерно поровну между гидроксильными, карбоксильными и карбонильными группами в битумах, полученных при- температуре окисления 150 °С, а в битумах, полученных при 250 °С, на гидроксильные и карбонильные группы приходится приблизительно по 16—18% и на карбоксильные 5—8%. [c.45]

Изучались реакции взаимодействия асфальтенов и азотной кислоты с последующим сульфометилированием или сульфированием окисленных продуктов, а также реакция хлорирования асфальтенов с последующим гидролизом хлорпроизводных [5]. Спектральные исследования продуктов окисления асфальтенов азотной кислотой показали, что реакция идет преимущественно в направлении образования карбоксильных и фенольных гидроксильных групп. [c.115]

Полигидроксильные соединения можно в растворах каталитически окислять кислородом на платиновом контакте. При этом наиболее легко окисляется первичная гидроксильная группа, превращаясь в зависимости от условий в альдегидную или карбоксильную. Реакция имеет значение, в частности, при селективном окислении углеводов и их производных, например для получения уроновых кислот. [c.26]

Логика цикла дикарбоновых кислот весьма проста. Ацетил-СоА содержит потенциально свободную карбоксильную группу. После конденсации ацетил-СоА с глиоксилатом и окисления образовавшейся гидроксильной группы эта карбоксильная группа оказывается в молекуле оксалоацетата в р-положении относительно карбонильной группы. Карбоксильная же группа, перешедшая из глиоксилата, остается в а-поло-жении. Последующие р-расщепление и окислительное а-расщепление приводят к освобождению обеих карбоксильных групп в виде двуокиси углерода в результате образуется молекула регенерирующегося субстрата. Цикл является простым и эффективным. Как и цикл трикарбоновых кислот, он зависит от тиаминдифосфата, без которого а-расщепление было бы невозможно. Сравнивая цикл трикарбоновых кислот (рис. 9-2) с более простым циклом дикарбоновых кислот, мы видим, что в первом случае начальный продукт конденсации цитрат содержит гидроксильную группу у третичного атома углерода. Такую гидроксильную группу нельзя прямо окислить в карбонильную, что необходимо для последующего разрыва цепи. Отсюда потребность в аконитазе, сдвигающей —ОН-группу на соседний углеродный атом. [c.328]

При радиационном воздействии происходит образование новых фенольно-гидроксильных и карбоксильных групп. Преобладают процессы деструкции матрицы, сопровождающиеся радиационно-химичес-ким окислением. Прирост количества ионогенных групп и потеря массы согласуются с увеличением набухания. Последнее является следствием не увеличения обменной емкости, а уменьщения степени сшивки матрицы в результате деструкции. [c.91]

Угольная кислота является продуктом полного (четырехступенчатого) окисления атома углерода. Ее можно представить как сочетание гидроксильной и карбоксильной группы, или как карбонильной группы с двумя гидроксильными группами [c.621]

При таком окислении отщеплялись метоксильные группы с образованием формальдегида и муравьиной кислоты. Одновременно повышалось содержание альдегидных и карбоксильных групп и понижалось содержание кето-групп и алифатических гидроксильных групп. Метилирование лигнина понижало его реакционную способность относительно йодной кислоты. [c.586]

Характеристические полосы поглощения позволяют обнаружить помимо гидроксильных групп карбоксильные (в полиуронидах, продуктах окисления нейтральных сахаров), сложноэфирные группировки (например, при наличии ацетильных групп, этерифицирую-щих гидроксилы), аминогруппы (например, в мукополисахаридах), сульфатные группы (например, в сульфатированных галактанах, хондроитинсульфатах). Весьма ценно, что положение полос поглощения сульфатных групп указывает на их аксиальное или экваториальное положение. Так, хондроитинсульфат А (или хондроитин-4-суль-фат), обладающий аксиальной сульфатной группой, имеет поглощение при 850см , а хондроитинсульфат С — при 820см (экваториальная сульфатная группа при С-6). Эти данные использовались в дальнейшем для определения пространственной ориентации сульфатных групп в других полисахаридах. [c.93]

Р. осуществляет важнейшую биокаталитич. функцию в окислительных реакциях расщепления белков, жиров и углеводов, непосредственном окислении гидроксильных групп в альдегидные и кетогруппы, альдегидных групп в карбоксильные и др. или в качестве промежуточного акцептора водорода от ферментов, содержащих НАД-На и НАДФ-Нг, передавая электроны цитохромным ферментам. [c.338]

Возможно также окисление гидроксильных групп поливинилалкоголя в альдегидные или даже в карбоксильные группы. При наличии альдегидных групп в молекулярных цепях поливинилалкоголя возможно образование соединений типа ацеталей. Карбоксильные же группы будут взаимодействовать с соединениями трехвалентного хрома, образуя соединения типа солей трехвалентного хрома. [c.85]

В вискозном корде накопление карбоксильных групп происходит более интенсивно, чем в хлопковой целлюлозе. Образование групп СООН в атмосфере азота, видимо, связано с наличием в нем следов кислорода. Отмечена прямая зависимость между количеством групп СООН и степенью деструкции. В целлюлозе наиболее чувствительны к окислению гидроксильные группы у шестого атома углерода, в результате чего образуется монокарбоксилцеллюло-за она стойка к кислотам, но малостабильна к тепловому воздей- [c.58]

Хромовая кислота (кислый раствор бихромата калия) [57, 89] или трехокись хрома (раствор в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида) [141, 270] реагирует с целлюлозой при комнатной температуре с образованием оксицеллюлоз восстановительного типа, содержащих как альдегидные, так и кетонные группы. Однако эта реакция менее избирательна, чем реакция с перйодатом. На взаимодействии целлюлозы с трех-окисью хрома основан метод определения степени упорядоченности [142]. Экстраполируя кривую, характеризующую медленную стадию реакции, к нулю, определяют содержание упорядоченной фракции. Раствор четвертичного бутилхромата в бензоле очень медленно реагирует с целлюлозой [336] при комнатной температуре в присутствии уксусной кислоты и уксусного ангидрида при повышении температуры до 65—-70° скорость реакции резко увеличивается. В результате этой реакции происходит в основном окисление гидроксильной группы у шестого углеродного атома до альдегидной группы, однако могут образовываться и карбоксильные группы. [c.291]

Аналогично кремнрлюрганическим соединениям присоединяются бораны и дибораны. Легкость их окисления позволяет синтезировать углеводородные полимеры с гидроксильными и карбоксильными группами. Изучена модификация полидиенов фосфороргани-ческими соединениями различных классов [61]. [c.240]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

Несмотря на разнообразие нефтей, сэдержание углерода и водорода в асфальтенах колеблется в сравнительно узких пределах С 80—86% (масс.), Н 7,3—9,4% (масс.), отношение С Н также сравнительно постоянно и равно 9—П. Различие в содержании гетероатомов значительно больше. По данным Сергиенко содержание кислорода в асфальтенах в зависимости от природы нефти может колебаться от 1 до 9, серы, от О до 9, азота от О до 1,5— 3,0% (масс.). Химические и спектральные методы анализа показали, что кислород в асфальтенах входит в состав гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и сложноэфирных групп. В нативных асфальтенах преобладают гидроксильные и карбонильные группы до 80% (масс.). В асфальтена.ч из окисленных битумов преобладают сложноэфирные группы [ 60% (масс.) кислорода] Некоторые исследователи считают, что 1 ера входит в состав суль фидных мостиков между фрагментами молекулы асфальтенов Другие, в том числе Сергиенко, придерхиваются мнения, что ато мы серы включены в циклические структурные элементы, содер жащие кольцо тиофена или тетрагидрэтиофена. Спектральными методами были также обнаружены циклические соединения, содержащие сульфоксидную группу. [c.211]

Асфальтогеновые кислоты и их ангидриды являются продуктами окисления и уплотнения основных углеводородов иефтей и нефтяных дестиллатов. Разница в генезисе их и нейтральных кислородных смол заключается в том, что последние, повидимому, образуются в процессе полимеризации промежуточных продуктов окисления углеводородов (альдегидов или кетонов, фенолов), тогда как асфальтогеновые кислоты являются продуктами, содержащими наряду с карбоксильной и гидроксильные группы, т. е. они являются продуктами полимеризации оксикислот. От нафтеновых кислот они отличаются большой цикличностью, присутствием [c.26]

Поскольку гидроксильная группа в молекуле а-гидроксикис-лоты расположена по соседству с карбоксильной, может проходить окисление под действием йодной кислоты или тетраацетата свинца [c.237]

При радиационно-химическом окислении в воде, в 0,01 н. NaOH (в 20%-ном про-паноле) получаются катиониты с обменной емкостью 2,78-3,42 мг-экв/г, которые содержат карбоксильные и фенольно-гидроксильные группы. [c.76]

В щелочной среде происходит окисление полисахаридов по свободнорадикальному механизму. Целлюлоза, полученная при кислородно-щелочной варке, отличается повышенным содержанием карбонильных и карбоксильных групп. Образование карбонильных групп в положениях С(2), С(з) и С(й) инициирует статистическую деструкцию полисахаридных цепей по механизму реакции р-алкоксиэлимнннрования. Ионизация гидроксильной группы у С(2) (см. 16.3) благоприятствует появлению свободно-радикального центра у этого атома углерода и образованию затем карбонильной группы (схема 11.32). При расщепление гликозидной связи 1- 4 по реакции р-алкокси-элиминирования образуются редуцирующее и кередуцирующее концевые звенья. Появление редуцирующего концевого звена инициирует деполимеризацию, а нередуцирующее звено в форме дикетона либо перегруппировывается в концевое звено карбок-сифуранозида, либо окисляется далее с расщеплением связи С(2)-С(3) и образованием двух карбоксильных групп (см. 21.1). [c.352]

Кривые ультрафиолетового поглощения, снимавшиеся в разных точках кондуктометрического титрования гидролизованной, метилированной диазометаном лигносульфоновой кислоты, налагались друг на друга, показывая, что фенольные гидроксильные группы не ресенерировались. Поскольку даже при продленном до 4 дней гидролизе в атмосфере азота не происходило увеличения кислотных групп, эти карбоксильные группы не являлись результатом окисления во время гидролиза. [c.306]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление гидроксильной группы до карбоксильной: [c.214] [c.194] [c.267] [c.173] [c.47] [c.591] [c.397] [c.270] [c.97] [c.351] [c.1076] [c.437] [c.219] [c.120] [c.337] [c.518] [c.25] [c.288] [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология