Конденсация по Фриделю Крафтсу

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Конденсация по Фриделю - Крафтсу [c.46]

При конденсации по Фриделю—Крафтсу хлорэфиров с ароматическими углеводородами нелегко осуществляется замещение галоида. Многими примерами, описанными в литературе, можно иллюстрировать трудности в проведении реакций этого типа. [c.144]

Указывается, что конденсацией по Фриделю—Крафтсу хлорированных или бромированных дифенилов с галоидными алкилами, с числом углеродных атомов, меньшим шести, получаются соответствующие алкильные производные галоидзамещенных дифенилов [412]. [c.172]

В ходе реакции происходит омыление эфира иначе говоря, происходит нормальная конденсация по Фриделю-Крафтсу [468]. [c.184]

Хотя хлористый оксалил с мало реакционноснособными, соединениями не дает дикетонов вследствие распада хлорангидрида под влиянием хлористого алюминия до конденсации по Фриделю—Крафтсу, реакция нормально проходит со многими эфирами фенола. [c.291]

Карбонильная и карбоксильная группы оказывают отрицательное влияние на конденсацию по Фриделю-Крафтсу. Однако это влияние делается менее очевидным при возрастающем ароматическом характере соединения. [c.530]

Нитрофталевые ангидрнды. Конденсации по Фриделю-Крафтсу с нитрофталевым ангидридом часто усложняются образованием изомерных [c.545]

Конденсация по Фриделю-Крафтсу с ангидридами алифатических дикарбоновых кислот протекает так же, как и с фталевым ангидридом. Реакции ангидридов малеиновой, цитраконовой, янтарной, пировино-градной и глутаровой кислот с ароматическими углеводородами и их производными, а также с различными гетероциклическими соединениями в присутствии хлористого алюминия дают обычно кетонокислоты. Конденсации проходят согласно уравнениям [c.568]

При нагревании с хлористым алюминием бромбензола можно также наблюдать миграцию [32]. При этом процессе имеют место и конденсация и пирогенетическое разложение с выделением угля и образованием бром-производных нафталина, антрацена и т. д. Миграция брома может пройти на 83%, если образующийся бензол все время выводится из сферы реакции путем пропускания тока хлористого водорода или водорода. Прибавление фенола вызывает миграцию, но при отом процесс осложняется побочными реакциями. Поскольку хлористый алюминий не оказывает подобного действия на хлорбензол, а бромистый алюминий—на бромбензол, то авторы считают, что во избежание побочных реакций при конденсации по Фриделю—Крафтсу с применением галоидзамещенных бепзола в случае хлорпроизводных следует применять именно хлористый алюминий. [c.693]

Продукты реакции конденсации по Фриделю—Крафтсу хлорированного парафина с нафталином известны в промышленности под названием парафлоу . Прибавление от 0,25 до 1,5% парафлоу к маслу с парафиновым основанием понижает его температуру застывания приблизительно до+1—32° [71]. [c.843]

Растворителями для описанной реакции могут служить хлорпроизводные углеводородов. Так, например, для получения депрессора галоидопроизводные парафина вводятся в реакцию конденсации по Фриделю-Крафтсу при 90° с ароматическим соединением, содержащим не более трех заместителей (или конденсированные кольца). Реакция проводится в присутствии растворителя, который является в значительной степени инертным в условиях реакции, например трихлорэтилена, тетра-, пента- или гексахлорэтана или полихлорбензола [80]. [c.844]

Конденсацией по Фриделю — Крафтсу флороглюцина с хлорангидридом а-бромизовалериановой кислоты было получено с низким выходом соединение XIII (R = Н). Этот р-кумаранон, который отличался от изомерного [c.73]

Хэрд и Боннер [29] впервые отметили, что при взаимодействии ароматических углеводородов с ацетохлорглюкозой в условиях конденсации по Фриделю — Крафтсу 11роислодит замена хлора на углеводородный радикал [c.124]

Хлорантрахинон ( -хлорантрахинон, 2-Х.) — желтые иглы из спирта, т. пл. 210° растворим в кипящей ледяной уксусной к-те. 2-Х. синтезируют в две стадии конденсацией по Фриделю — Крафтсу фталевого ангидрида с избытком хлорбензола при 45—50° получают и-хлорбензоилбензойную к-ту, к-рая циклизуется при нагревании в 15%-ном олеуме при 130°. [c.351]

Полиариленсульфоноксиды получают взаимодействием галогенированных диарилсульфонов с фенолятами металлов или конденсаций по Фриделю—Крафтсу хлорсульфированных простых ароматических эфиров. Полиариленсульфоноксиды с алифатическими группами в основной цепи отличаются стойкостью в процессе длительного термостарения при 150 °С [c.245]

Очевидно, что лучшая глубина превращения в конденсации по Фриделю—Крафтсу получается с негалоидированным дифениловым эфиром и галоидалкилом, чем при применении галоидированного эфира в качестве ароматического компонента [458]. [c.183]

Было показано, что с простым эфиром тиофеиола и дифенилдихлор-метаном происходит нормальная конденсация по Фриделю—Крафтсу. При действии 10 г хлористого алюминия па 12 г галоидного соединения и на 6,5 0 фенилметилсульфида в 100 мл сероуглерода получается я-(метил-меркапто)-трифенилкарбинол (т. пл. 67°), согласно уравнению [504] [c.191]

Конденсация по Фриделю—Крафтсу тиофена с галоидными алкилами может быть осуществлена, но с очень малыми выходами. В 1886 г. Шлейхер смог выделить незначительное количество мзо-пропилтиофена (масло с т. кип. 153—154°), прибавляя хлористый алюминий маленькими порциями к смеси тиофена и бромистого мзо-нропила, растворенных в петролейном эфире, причем при реакции происходило сильное осмоление. [c.191]

Конденсацию по Фриделю—Крафтсу о- и л-дихлорбензола описал Бёзекен [109]. Применяя в качестве катализатора хлористый алюминий при температуре от 110 до 140°, он получил из о-дихлорбензола 3,4-дихлорбензофенон (т.пл. 102°)и из лета-производного—2,4-дихлорбензо-фенон с выходами 80—90%. Такие же реакции проходили с о- ил-дибром-бензолом. л-Дихлор- или дибромбензолы не реагировали при температуре ниже 200° при этом образовывался черный смолистый продукт. [c.228]

Хлорангидриды ароиламинокислот, как было показано, претерпевают нормальную конденсацию по Фриделю—Крафтсу с бензолом или его гомологами. Так, хлорангидрид бензоил-з-лейцина с толуолом реагирует по схеме [c.254]

Об образовании полициклических соединений часто упоминалось, особенно прежними авторами, в связи с конденсацией по Фриделю-Крафтсу ароматических углеводородов и полигалоидных алкилов или галоидных аралкилов. [c.422]

Ангидриды антрацендикарбоновых кислот. Конденсация по Фриделю—Крафтсу с ангидридами аптрахинондикарбоновых кислот изучалась с целью получения пентаценовых и гексаценовых производных путем циклизации первоначально образующихся кетонокислот. [c.558]

Конденсация по Фриделю-Крафтсу ангидрида тианафтен-2,3-дикарбоновой кислоты или его производных с ароматическими углеводородами и фенолами в присутствии хлористого алюминия или сплава AlGl —Na l заявлена несколькими патентами [215]. [c.566]

Конденсация по Фриделю-Крафтсу с ангидридами монокарбоновых ароматических кислот изучалась мало. Робидж и Куа [17] сообщили, что при реакции бензола с бензойным ангидридом в присутствии хлористого алюминия получается бензофенон с плохим выходом при кипяч,ении в течение 2 час. смеси, состоящей из 14,8 г бензойного ангидрида, 150 мл бензола и 20,5 г хлористого алюминия, эти авторы получили 6,3 г бензофенона. [c.672]

Несколько позже Клемо и Уольтон [42] нашли, что алкильные эфиры ароматических сульфокислот могут быть использованы для алкилирования при конденсациях по Фриделю—Крафтсу. Р-Хлорэтиловый эфир я-толуолсульфокислоты бeнзoJtoм и хлористым алюминием дал дибензил [c.679]

В качестве ароматического компонента можно применить предварительно по.лимеризованное непредельное соединение изоклического ряда с двойной связью в кольце. Так, например, при конденсации по Фриделю—Крафтсу хлорированного парафина с полимеризованным дигидронафталином, получается вещество, улучшающее застывание смазочных масел [79]. [c.844]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология